[發明專利]一種丙烷氧化脫氫制丙烯催化劑的制備方法

在審

• 申請號: 201410732098.X
• 申請日: 2014-12-06
• 公開（公告）號: CN105727980A
• 公開（公告）日: 2016-07-06
• 發明（設計）人: 孫曉丹;張舒冬;張信偉;劉繼華
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
• 主分類號: B01J23/888
• 分類號: B01J23/888;B01J29/035;C07C11/06;C07C5/48
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• 代理人: 暫無信息

1.一種丙烷氧化脫氫制丙烯催化劑的制備方法，所述催化劑包括活性組分、第一助劑、第二助劑和載體，活性組分為Ni和V；第一助劑為W，第二助劑為Mo、Co、Mg、Fe、Ce或La中的一種或幾種，優選為Mo和Co，載體為氧化鋁、氧化硅、SBA-15中的任意一種；以催化劑中各元素質量占載體質量的百分比為基準，活性組分Ni的含量為1wt%～5wt%，活性組分V的含量為1wt%～15wt%，優選5wt%～10wt%，第一助劑的含量為1wt%～5wt%，優選1wt%～3wt%，第二助劑的含量為1wt%～5wt%，優選1wt%～3wt%，余量為載體；所述催化劑的制備方法包括如下步驟：

（1）將活性組分Ni前驅體和第一助劑前驅體溶于水中，得到溶液A；

（2）將載體加入到步驟（1）得到的溶液A中，經老化、干燥、焙燒處理后，得到催化劑前體B；

（3）采用還原氣氛對步驟（2）得到的催化劑前體B進行還原處理；

（4）將步驟（3）得到的還原后的催化劑前體B與多元醇溶液加入到高壓反應釜中，密封后用氫氣置換2～5次，然后調節氫氣壓力至2～4MPa，在200～300℃下反應2～5h；

（5）將步驟（4）得到的反應流出物放置1～3h，然后過濾，所得固體樣品在室溫下進行干燥，直至樣品表面無液相，得到催化劑前體C；

（6）將活性組分V前驅體和第二助劑前驅體溶于水中，得到溶液D，然后加入步驟（5）得到的催化劑前體C，經干燥、焙燒處理后，得到催化劑。

2.按照權利要求1所述的制備方法，其特征在于：步驟（1）中所述活性組分Ni前驅體為硝酸鎳、醋酸鎳、硫酸鎳或氯化鎳中的一種或多種，優選硝酸鎳。

3.按照權利要求1所述的制備方法，其特征在于：步驟（1）中所述第一助劑前驅體為含W的可溶性鹽。

4.按照權利要求1所述的制備方法，其特征在于：步驟（1）中所述第一助劑前驅體為鎢酸銨和/或偏鎢酸銨。

5.按照權利要求1所述的制備方法，其特征在于：步驟（1）中所述溶液A中活性組分Ni的濃度為0.1～1.1mol/L，第一助劑W的濃度為0.05～0.5mol/L。

6.按照權利要求1所述的制備方法，其特征在于：步驟（2）中所述老化溫度為10～90℃，老化時間為1～24h，所述干燥溫度為70～150℃，干燥時間為2～12h，所述焙燒溫度為500～900℃，焙燒時間為2～12h。

7.按照權利要求6所述的制備方法，其特征在于：步驟（2）中所述老化溫度為20～60℃，老化時間為4～12h，所述干燥溫度為80～120℃，干燥時間為4～8h，所述焙燒溫度為600～800℃，焙燒時間為4～8h。

8.按照權利要求1所述的制備方法，其特征在于：步驟（3）中所述的還原氣氛為氫氣或者氫氣與氮氣的混合氣體，所述混合氣體中氫氣體積百分含量為10%～95%。

9.按照權利要求1所述的制備方法，其特征在于：步驟（3）中所述還原處理過程如下：氮氣氣氛下將催化劑前體升溫至300～600℃，然后通入氫氣或氫氣與氮氣的混合氣體，在0.1～0.5MPa（絕壓）處理4～8h后，在氮氣氣氛下降至室溫。

10.按照權利要求1所述的制備方法，其特征在于：步驟（4）中所述的多元醇是木糖醇、山梨醇、甘露醇、阿拉伯醇中的一種或多種。

11.按照權利要求1或8所述的制備方法，其特征在于：步驟（4）中所述多元醇溶液的質量濃度為5%～10%，多元醇溶液與步驟（3）得到的還原后催化劑前體B的體積比為5～10。

12.按照權利要求1所述的制備方法，其特征在于：步驟（6）中所述活性組分V前驅體為偏釩酸銨和/或硫酸氧釩，優選偏釩酸銨。

13.按照權利要求1所述的制備方法，其特征在于：步驟（6）中所述第二助劑前驅體為鉬酸銨、四鉬酸銨、硝酸鈷、硫酸鈷、氯化鈷、硝酸鎂、氯化鎂、硝酸鐵、硫酸鐵、硝酸鈰、硝酸鑭中的一種或多種，優選鉬酸銨和硝酸鈷。

14.按照權利要求1所述的制備方法，其特征在于：步驟（6）中所述溶液D中活性組分V的濃度為0.05～1.2mol/L，第二助劑金屬的濃度范圍為0.01～0.8mol/L。