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[發明專利]一種煉油堿渣廢液的處理方法有效

專利信息
申請號: 201410731141.0 申請日: 2014-12-05
公開(公告)號: CN105712523B 公開(公告)日: 2018-06-19
發明(設計)人: 趙磊;劉志禹;劉忠生;王新 申請(專利權)人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
主分類號: C02F9/04 分類號: C02F9/04;C10G19/08
代理公司: 暫無信息 代理人: 暫無信息
地址: 100728 北*** 國省代碼: 北京;11
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摘要:
搜索關鍵詞: 堿渣廢液 油劑 有機硫化物 加氫處理 煉油堿渣 酸化處理 廢液 吸收 煙氣脫硫過程 硫化物 富吸收油 高效經濟 酸化過程 再生堿液 酸化液 堿洗 苛化 酸化 脫硫 油品 去除 石灰 精制 尾氣 再生
【說明書】:

本發明公開了一種煉油堿渣廢液的處理方法,包括:(1)使用待加氫處理的油劑吸收SO2;(2)使用吸收SO2后的油劑對堿渣廢液進行酸化處理,酸化過程產生的有機硫化物、H2S、酚等被油劑吸收,富吸收油劑去加氫處理;(3)酸化處理后的酸化液加入石灰進行苛化再生,分離出沉淀物后,得到的再生堿液回用于油品堿洗精制或煙氣脫硫過程。本發明可以高效去除堿渣廢液中的硫化物和COD,不會產生脫硫或酸化尾氣,特別適用于有機硫化物含量高的堿渣廢液,實現了堿渣廢液的高效經濟處理。

技術領域

本發明屬于環保技術領域,具體涉及一種煉油堿渣廢液的處理方法,特別適用于催化汽油和催化柴油堿洗精制過程產生的高含硫高COD堿渣廢液的處理。

背景技術

在煉油廠油品堿洗精制過程中,會產生含高濃度污染物的堿性廢液,其COD、硫化物和酚的排放量占煉油廠此類污染物排放量的40%~50%以上,主要由常壓柴油堿渣、催化汽油堿渣、催化柴油堿渣、液態烴堿渣等組成。這些堿渣廢液,如果直接排放,會嚴重污染環境;若將其送至污水處理場,將會嚴重影響污水處理場的正常操作,使污水難以達標排放,并且嚴重腐蝕設備。堿渣問題在煉油廠普遍存在。近些年來,隨著國家環保法規、標準日趨完備和嚴格,以及人們對改善環境質量的呼聲越來越高,堿渣的處理越來越受到重視。

這幾種堿渣中,硫化物含量最高的是催化汽柴油堿渣和液態烴堿渣,目前普遍使用濕式氧化處理,氧化廢液用硫酸中和,回收酚、石油酸,產生堿渣中和水,但COD仍很高,可達30000mg/L~60000mg/L,而且在氧化和中和過程中產生了大量的鹽,對煉化企業的污水處理場沖擊很大。常壓柴油堿渣主要含有石油酸,普遍采用硫酸中和回收環烷酸處理,產生柴油堿渣中和水,COD相對較低,但是鹽濃度很高,需要大量稀釋后才能進污水處理場。

CN201010244665.9公開了一種煉油廠高濃度含硫堿渣廢水的處理方法,主體工藝包括沉淀-酸化-電絮凝-芬頓試劑氧化工藝。煉油廠精制出來的高濃度含硫堿渣廢水,加入沉淀劑,先去除廢水中的硫化物、硫醚及硫醇等惡臭類物質,大幅減弱堿渣臭味,削減水體毒性;接著,酸化回收粗酚和環烷酸。但是,該方法需要加入沉淀劑等化學藥劑,有機硫化物和和硫化氫并沒有得到合理的利用。

CN200810239660.X公開了一種廢堿液或堿渣的處理方法,利用流化催化裂化裝置再生煙氣進行處理,包括:將汽油精制產生的堿渣(簡稱汽油堿渣)和液化氣精制產生的堿渣(簡稱液化氣堿渣)及其他裝置來的堿渣進行調和;在調和后的堿渣中通入流化催化裂化裝置再生煙氣進行中和;分離出堿渣中的油和酚、環烷酸硫化物等。但是,該方法處理堿渣,最終還會形成高鹽的堿渣中和水,仍會對污水處理場造成沖擊。

CN201210176565.6公開了一種堿渣脫硫脫酚中和及尾氣脫硫處理的組合方法及裝置,將堿渣依次進行氧化處理、氣提精脫二硫化物處理、除去機械雜質及膠質、分離硫化氫和硫醇、吸附脫硫處理。該專利在堿渣碳化前增加了堿渣氧化脫硫的設施,大大減小了堿渣中硫化鈉、硫醇鈉在碳化時轉化為硫化氫、硫醇而污染抽提汽油質量的可能性。但是,堿渣氧化產生的尾氣中含有10000mg/m3 以上的二硫化物,帶有惡臭氣味及輕微毒性,不能直接排放,需要使用汽油吸附處理后才能排放,吸附后的含硫油劑去成品罐調和,雖然不會導致汽油硫超標,但最終這部硫化物還是會對環境造成影響。此外,該法將硫醇鈉氧化成二硫化物回收,硫化鈉氧化成硫酸鈉鹽,脫硫后的堿渣還需要加入1-5倍新鮮水或除鹽水稀釋,才能進行碳化處理,處理規模顯著增加。并且,最終還會形成高含鹽廢水,仍會對污水處理場造成沖擊。

發明內容

針對現有技術的不足,本發明提供了一種煉油堿渣廢液的處理方法。本發明可以高效去除堿渣廢液中的硫化物和COD,不會產生脫硫或酸化尾氣,特別適用于有機硫化物含量高的堿渣廢液,實現了堿渣廢液的高效經濟處理。

本發明煉油堿渣廢液的處理方法,包括如下內容:

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