[發明專利]一種煉油堿渣的酸化方法

有效

• 申請號: 201410731067.2
• 申請日: 2014-12-05
• 公開（公告）號: CN105712522B
• 公開（公告）日: 2019-06-11
• 發明（設計）人: 劉志禹;趙磊;劉忠生;王新;王海波
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
• 主分類號: C02F9/04
• 分類號: C02F9/04;F23G7/06;C10G19/08
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發明公開了一種煉油堿渣的酸化方法，包括：（1）向酸化反應器中加入酸化試劑，當pH值達到13~14時停止酸化；（2）步驟（1）揮發出的酸化尾氣進行焚燒，得到高溫酸性氣體；（3）步驟（2）產生的高溫酸性氣體返回酸化反應器中對堿渣進行酸化并加熱，產生的酸化尾氣重復步驟（2）進行焚燒；（4）當酸化反應器中pH值降至7~8時，停止焚燒，繼續向堿渣中加入酸化試劑，將pH值調到2~6時停止酸化；（5）將步驟（4）中的堿渣降溫、沉降，回收油相，得到的中和廢液排出系統外。本發明方法不僅可以高效去除煉油堿渣中的硫化物、COD和酚，而且實現了酸化試劑和能量的平衡利用，極大程度的節約了資源和能源，大大減少了對環境的二次污染。

技術領域

本發明屬于環保廢水處理技術領域，具體涉及一種煉油堿渣的酸化方法。

背景技術

在煉油廠油品堿洗精制過程中，產生含高濃度污染物的堿性廢液，其COD、硫化物和酚的排放量占煉油廠此類污染物排放量的40%~50%以上。這些堿渣廢液，如直接排放，會嚴重污染環境，并且嚴重腐蝕設備。近些年來，隨著國家環保法規、標準日趨完備和嚴格，以及人們對改善環境質量的呼聲越來越高，堿渣處理越來越受到重視。

目前，普遍使用的堿渣處理方法主要為中和法、生化法和濕式氧化法等，其中中和法一般采用硫酸、二氧化硫等酸性物質作為酸化試劑對堿渣進行酸化處理，降低堿渣堿度，去除堿渣廢水中大部分的硫化物，并回收石油酸，此方法工藝較為簡單，裝置投資低，廢水處理效果明顯，因此利用中和法對堿渣進行處理是一個常規化的過程。然而采用此工藝，一方面，在處理堿渣過程中會放出大量的有害或惡臭氣體，如H₂S和硫醇等，這些氣體往往很難回收利用，對環境造成了二次污染；另一方面，需要向堿渣中通入大量酸化試劑，如H₂SO₄和SO₂等，而這些物質屬于高危化學品，對安全生產造成了很大的隱患。

針對煉油堿渣酸化過程中產生的問題，有些專利提供了處理技術。CN1014288A公開了一種堿液或堿渣的處理方法，該方法利用流化催化裂化裝置再生煙氣進行處理，包括：將汽油堿渣和液化氣堿渣及其他裝置來的堿渣進行調和；調和后的堿渣中通入流化催化裂化裝置再生煙氣進行中和；分離出堿渣中的油和酚、環烷酸硫化物等。該發明通過流化催化裂化裝置再生煙氣中的酸性氣體CO₂、SO₂中和堿渣中的OH^-，同時采用分離技術，將主要污染物酚類分離出來，使中和、分離處理后的堿渣廢液能進入污水系統，達到減少堿渣出廠的目的。但是此方法在處理中和處理堿渣的同時，產生了大量的H₂S和硫醇等氣體，對安全生產造成了較大隱患，也污染了整個廠區的環境。

CN103045288 A公開了一種高硫含量高COD堿渣廢液的綜合處理方法，包括：（1）以N₂/SO₂混合氣對高硫含量高COD 堿渣廢液進行酸化，當廢液的pH值達到2~6 時，停止酸化處理；（2）步驟（1）中酸化處理過程中排放的尾氣，送往硫磺生產裝置用于制取硫磺；（3）步驟（1）酸化處理后的廢液進行沉降，回收油相；（4）步驟（3）中分離油相后的廢液的COD仍然很高，通過萃取的方法進一步降低廢液的COD；（5）步驟（4）中萃取后的廢液用石灰進行再生。該發明方法投資小，操作條件溫和，使堿渣廢液資源化，避免了這種高濃度廢水對污水處理場的沖擊。但是在酸化過程中產生的尾氣中含有大量的硫醇等有機硫化物，如送往硫磺生產裝置，會對硫磺生產系統的穩定運行造成較大影響。

綜上所述，堿渣中和工藝中釋放出的尾氣很難進行回收利用，并對環境造成了二次污染，此問題也是阻礙該工藝進一步普及的主要原因，因此中和酸化尾氣的治理和合理利用是解決此問題的關鍵。

發明內容