[發明專利]一種銅柱撐蒙脫石催化劑及其制備方法和應用

有效

• 申請號: 201410723975.7
• 申請日: 2014-12-04
• 公開（公告）號: CN105709750B
• 公開（公告）日: 2018-01-16
• 發明（設計）人: 張信偉;李杰;張舒冬;孫曉丹;倪向前
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
• 主分類號: B01J23/83
• 分類號: B01J23/83;C07C43/04;C07C41/01
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1.一種銅柱撐蒙脫石催化劑的制備方法，其特征在于：包括如下步驟：

（1）將銅源和助劑完全溶解于去離子水中，加入表面活性劑、三乙醇胺，攪拌均勻，然后加入堿液調節溶液的pH值為7-14；經老化后，制得柱撐液，柱撐液中表面活性劑的質量百分數為0.1%-10%，表面活性劑同三乙醇胺的質量比為1：0.5-10；

（2）配制蒙脫石懸濁液，充分攪拌后，滴加步驟（1）制備的柱撐液，進行反應，產物過濾、并用去離子水洗滌，可得到催化劑前體物料；

（3）將步驟（2）制備的物料置于管式爐中進行水熱處理，然后經干燥、焙燒后制得銅柱撐蒙脫石催化劑。

2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（1）中調節溶液的pH值為8-10；柱撐液中表面活性劑的質量百分數為0.1%-5%，表面活性劑同三乙醇胺的質量比為1：1-10。

3.根據權利要求2所述的方法，其特征在于：柱撐液中表面活性劑的質量百分數為0.5%-2%，表面活性劑同三乙醇胺的質量比為1：1-5。

4.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（1）中銅源為硝酸鹽、氯化物、硫酸鹽中的一種或幾種。

5.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（1）中助劑為稀土金屬元素中的一種或幾種。

6.根據權利要求5所述的方法，其特征在于：助劑為La、Ce、Pr、Nd中的一種或幾種。

7.根據權利要求5所述的方法，其特征在于：助劑來自硝酸鹽、氯化物、硫酸鹽中的一種或幾種。

8.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（1）中所述表面活性劑為十六烷基三甲基溴化銨、聚乙二醇、聚丙烯酸鈉、聚乙烯醇中的一種或幾種。

9.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（1）中堿液為氫氧化鈉溶液、碳酸鈉溶液、碳酸氫鈉溶液、氨水中的一種或幾種。

10.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（1）老化溫度為10℃-90℃，老化時間為1h-36h。

11.根據權利要求10所述的方法，其特征在于：老化溫度為30℃-90℃，老化時間為6h-24h。

12.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（2）中蒙脫石為鈉型蒙脫石或鈣型蒙脫石。

13.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（2）懸浮液中蒙脫石的質量百分數為1~10%。

14.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（2）中反應溫度為10℃-90℃，反應時間為1h-24h。

15.根據權利要求14所述的方法，其特征在于：反應溫度為40℃-80℃，反應時間為2h-12h。

16.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（2）中催化劑前體物料根據使用的需要制成條形、片形、柱形或球形。

17.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（3）的水熱處理條件為惰性氣氛下升溫至110℃-160℃；然后通入水蒸氣與惰性氣體的混合氣，混合氣中水蒸氣體積百分含量為10%-90%，余量為惰性氣體；處理時間為1h-10h。

18.根據權利要求17所述的方法，其特征在于：惰性氣氛下升溫至110℃-130℃；混合氣中水蒸氣體積百分含量為50%-90%；處理時間為1h-4h。

19.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（3）的干燥溫度為130℃-200℃；干燥時間為6h-48h。

20.根據權利要求19所述的方法，其特征在于：干燥溫度為130℃-160℃；干燥時間6h-36h。

21.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（3）的焙燒溫度為300℃-800℃；焙燒時間為4h-24h。

22.根據權利要求21所述的方法，其特征在于：焙燒溫度為300℃-600℃；焙燒時間為4h-16h。