[發(fā)明專利]一種加氫脫金屬催化劑的制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201410723827.5
• 申請(qǐng)日: 2014-12-04
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN105642304B
• 公開(kāi)（公告）日: 2018-08-14
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 隋寶寬;劉文潔;王剛;蔣立敬;吳國(guó)林;安晟;李洪廣
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
• 主分類號(hào): B01J23/883
• 分類號(hào): B01J23/883;C10G45/08
• 代理公司: 暫無(wú)信息
• 代理人: 暫無(wú)信息

本發(fā)明公開(kāi)一種加氫脫金屬催化劑的制備方法，包括如下步驟：（1）配制氧化鋁干膠粉和水的混合液；（2）采用雙頻微波處理步驟（1）所得物料，處理溫度為100~300℃，優(yōu)選150~250℃，處理時(shí)間為1~6 h，優(yōu)選2~4h，雙頻微波頻率差值為1～50kHz，優(yōu)選5～35kHz，處理結(jié)束后進(jìn)行過(guò)濾，干燥；（3）將步驟（2）所得物料與含活性金屬的鹽溶液進(jìn)行混捏成型、干燥、焙燒；（4）焙燒后的催化劑采用葡萄糖酸銨溶液浸泡處理，經(jīng)洗滌、干燥后制得最終催化劑。該方法制備的加氫脫金屬催化劑活性穩(wěn)定性高，適于工業(yè)應(yīng)用。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種加氫脫金屬催化劑的制備方法，具體地說(shuō)涉及一種適合于重質(zhì)餾分油尤其是渣油加氫處理過(guò)程的加氫脫金屬催化劑的制備方法。

背景技術(shù)

重油包括原油中的常減壓渣油、重質(zhì)原油、油砂、合成重質(zhì)油品等。該油中含有大量的重金屬（如Ni、V）、硫、氮等雜質(zhì)，并且瀝青和膠質(zhì)含量比較高，因此目前重質(zhì)油加氫裝置前，都裝填有加氫保護(hù)劑和加氫脫金屬催化劑。該類催化劑需要較大的孔徑和孔容，滿足脫金屬和瀝青質(zhì)轉(zhuǎn)化的需要。催化劑可幾孔徑一般在15nm以上，一般氧化鋁載體焙燒溫度都在800℃以上，氧化鉬在催化劑中升華的溫度為800℃。如果在較低溫度下焙燒，可以考慮混捏方式進(jìn)行催化劑制備，但是催化劑孔徑分布達(dá)不到脫金屬性能的需要。

US4448896、US4102822等用炭黑、淀粉等物理擴(kuò)孔劑來(lái)擴(kuò)大氧化鋁載體的孔徑。但孔分布不集中，強(qiáng)度較差。CN1209355A提出一種大孔氧化鋁載體及其制備方法，在高于室溫的條件下，對(duì)擬薄水鋁石原料進(jìn)行膠溶或熟化，成型后的物料用含銨離子的化合物進(jìn)行處理，制得載體孔直徑為10~20nm的孔容占總孔容的70~85%，其處理過(guò)程較復(fù)雜。

CN95105207、US4562059等公開(kāi)了一種擺動(dòng)法制備加氫催化劑的方法。該方法在制備載體過(guò)程中，需要擺動(dòng)多次，較為繁瑣，在工業(yè)上很難實(shí)現(xiàn)。

US4443558完全采用混捏的方法制備催化劑，一步成型，制備成本低。但是催化劑采用先加酸后加堿的方法，強(qiáng)酸的加入導(dǎo)致催化劑孔徑變小，孔容降低。US5089453采用混捏法制備渣油加氫催化劑，并用磷作為助劑。由于金屬是以金屬鹽粉的形式加入的氧化鋁粉中，容易造成活性組分分布不均與，催化劑強(qiáng)度差。

CN99113299采用完全混捏法制備高活性渣油加氫轉(zhuǎn)化催化劑，該方法在制備過(guò)程中引入分子篩，提高了催化劑酸性，催化劑的脫殘?zhí)啃阅艿玫竭M(jìn)一步的提升。該方法制備不適合脫金屬催化劑，脫金屬催化劑需要較低的酸性，否則催化劑積碳過(guò)高，失活較快。

以上所述的混捏法制備加氫脫金屬催化劑普遍存在著活性組分分散不均，載體孔容、孔徑、比表面積等物性參數(shù)不理想從而影響了加氫脫金屬催化劑的活性穩(wěn)定性，限制了混捏法制備加氫脫金屬催化劑的工業(yè)應(yīng)用。

發(fā)明內(nèi)容

針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明提供一種采用混捏法制備加氫脫金屬催化劑的制備方法，該方法制備的加氫脫金屬催化劑活性穩(wěn)定性高，適于工業(yè)應(yīng)用。

一種加氫脫金屬催化劑的制備方法，包括如下步驟：

（1）配制氧化鋁干膠粉和水的混合液；

（2）采用雙頻超聲波處理步驟（1）所得物料，處理溫度為100~300℃，優(yōu)選150~250℃，處理時(shí)間為1~6 h，優(yōu)選2~4h，雙頻超聲波頻率差值為1～50kHz，優(yōu)選5～35kHz，處理結(jié)束后進(jìn)行過(guò)濾，干燥；

（3）將步驟（2）所得物料與含活性金屬的鹽溶液進(jìn)行混捏成型，經(jīng)干燥、焙燒后制得加氫脫金屬催化劑。

（4）步驟（3）焙燒后的催化劑采用葡萄糖酸銨溶液浸泡處理，經(jīng)洗滌、干燥后制得最終催化劑。