[發明專利]雜多酸銨鹽催化劑的制法

有效

• 申請號: 201410714149.6
• 申請日: 2014-12-02
• 公開（公告）號: CN105642352B
• 公開（公告）日: 2017-12-08
• 發明（設計）人: 劉杰;金浩;孫素華;朱慧紅;楊光;蔣立敬
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
• 主分類號: B01J31/18
• 分類號: B01J31/18;B01J31/16;C07C11/04;C07C1/24
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1.一種雜多酸銨鹽催化劑的制備方法，包括：

（1）將雜多酸和模板劑加入到含有機酸的水溶液中，得到混合溶液；

（2）將硅源加入到步驟（1）溶液中混合均勻，然后在40～90℃下攪拌至成凝膠，經老化；

（3）將步驟（2）所得的物料在90～120℃干燥3.0～12.0h，然后在300～550℃焙燒2.0～6.0h，得到催化劑中間體；

（4）將步驟（3）制得的催化劑中間體加入到烷烴溶劑中，然后過濾，在20℃～50℃下干燥至載體表面無液相，其中，所述的烷烴溶劑為C₅～C₁₀液態正構烷烴中的一種或多種；

（5）將雜多酸溶液加入到步驟（4）得到的固體中，在40～90℃下攪拌至溶液蒸干，在90～120℃干燥3.0～8.0h；

（6）將步驟（5）得到的物料加入到含銨的堿性溶液中，浸漬后過濾，或者將步驟（5）得到的物料在50℃～90℃下吸附氨氣；

（7）將步驟（6）得到的固體經干燥，然后在300～550℃焙燒2.0～6.0h，即得催化劑；在步驟（1）制備混合溶液時和/或在步驟（5）的雜多酸溶液中加入助劑前驅體。

2.按照權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（1）中所述的模板劑為十二烷基三甲基溴化銨、十二烷基三甲基氯化銨、十六烷基三甲基溴化銨、十六烷基三甲基氯化銨、十八烷基三甲基溴化銨、十八烷基三甲基氯化銨、六次甲基四胺中的一種或多種，所述的模板劑與步驟（2）硅源以SiO₂計的摩爾比為0.01～1.2。

3.按照權利要求1或2所述的方法，其特征在于：所述的催化劑包括活性組分、助劑及載體，活性組分為雜多酸銨鹽見式（1），助劑為氧化硼，載體為氧化硅；以催化劑的重量為基準，雜多酸銨鹽的含量為5%～45%，助劑以氧化物計的含量為3%～10%，載體的含量為45%～92%；

H_m(NH₄)_nYX₁₂O₄₀ （1）

其中X代表W或Mo，Y代表Si或P；當Y代表Si時，m+n=4，n取值為0.1～1.0；當Y代表P時，m+n=3，n取值為0.1～1.0。

4.按照權利要求1或2所述的方法，其特征在于：以催化劑的重量為基準，雜多酸銨鹽的含量為15%～40%，助劑以氧化物計的含量為3%～10%，載體的含量為50%～82%。

5.按照權利要求1或2所述的方法，其特征在于：所述雜多酸銨鹽催化劑的性質：比表面積為320～720m²/g，孔容為0.42～0.72mL/g，平均孔直徑為4.1～6.1nm。

6.按照權利要求1所述的方法，其特征在于：助劑前驅體為硼酸。

7.按照權利要求1或6所述的方法，其特征在于：步驟（1）和步驟（5）中引入助劑前驅體的摩爾比為3:1～1:3，步驟（1）和步驟（5）中引入雜多酸的摩爾比為3:1～1:3。

8.按照權利要求1或2所述的方法，其特征在于：步驟（1）和步驟（5）中，雜多酸為磷鎢酸、硅鎢酸、磷鉬酸中的一種或多種。

9.按照權利要求1或2所述的方法，其特征在于：步驟（1）中有機酸為檸檬酸、酒石酸、蘋果酸中的一種或多種，所述的有機酸與步驟（2）硅源以SiO₂計的摩爾比為0.1～1.2。

10.按照權利要求1或2所述的方法，其特征在于：步驟（2）中，所述的硅源為正硅酸乙酯、硅溶膠中的一種或多種。

11.按照權利要求1或2所述的方法，其特征在于：步驟（2）中，所述的老化條件如下：在20℃～50℃下老化8h～24h。

12.按照權利要求1或2所述的方法，其特征在于；步驟（4）中，烷烴溶劑與催化劑中間體的體積比為1～3。

13.按照權利要求1或2所述的方法，其特征在于：步驟（6）中，將步驟（5）得到的固體加入到含銨的堿性溶液中進行浸漬，浸漬時間為5min～30min；將步驟（5）得到的固體吸附氨氣，吸附時間為5min～30min。