[發明專利]用于催化濕式氧化的貴金屬催化劑的制備方法

在審

• 申請號: 201410710305.1
• 申請日: 2014-12-01
• 公開（公告）號: CN105618041A
• 公開（公告）日: 2016-06-01
• 發明（設計）人: 張曄;單廣波;蔣廣安;劉雪玲;李寶忠;郭宏山;劉忠生
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
• 主分類號: B01J23/63
• 分類號: B01J23/63;C02F1/72
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.一種催化濕式氧化催化劑的制備方法，該催化劑包括下述核殼結構組分，該核殼結構組分是以負載貴金屬和稀土金屬的活性炭為核，以氧化鋁或無定形硅鋁為殼，以活性炭和氧化鋁或活性炭和無定形硅鋁的重量為基準，活性炭占10%~70%，氧化鋁或無定形硅鋁占30%~90%，其制備過程包括：

(1)將負載貴金屬和稀土金屬的活性炭采用氨基酸處理，然后進行打漿；

(2)在氧化鋁或無定形硅鋁成膠過程中引入步驟（1）得到的漿液；

(3)步驟（2）得到的成膠后的物料進行老化、過濾、洗滌、干燥，得到催化劑材料；

(4)將步驟（3）所得的催化劑材料制成催化劑。

2.按照權利要求1所述的方法，其特征在于步驟（4）催化劑的制備至少采用下述方法之一：

A、將步驟（3）所得的催化劑材料，在惰性氣體保護下焙燒，得到催化劑；

B、將步驟（3）所得的催化劑材料成型，經干燥后，在惰性氣體保護下焙燒，得到催化劑；

C、將步驟（3）所得的催化劑材料在惰性氣體保護下焙燒，然后再經成型，干燥后，在惰性氣體保護下焙燒，得到催化劑。

3.按照權利要求1所述的方法，其特征在于所述的催化劑中，以活性炭和氧化鋁或活性炭和無定形硅鋁的重量為基準，活性炭占30%~70%，氧化鋁或無定形硅鋁占30%~70%。

4.按照權利要求1所述的方法，其特征在于所述的貴金屬為Pt、Pd、Rh、Ru中的一種或者幾種，所述的稀土金屬為鑭、鈰、鐠、釹中的一種或多種。

5.按照權利要求1所述的方法，其特征在于所述的催化劑中，以催化劑的重量為基準，貴金屬的含量以元素計為0.01%~1.0%，稀土金屬的含量以元素計為1.0%~15.0%，活性炭和氧化鋁或活性炭和無定形硅鋁的含量為84.0%~98.0%。

6.按照權利要求1所述的方法，其特征在于所述的無定形硅鋁中，氧化硅的重量含量為10%~90%，優選為30%~70%。

7.按照權利要求1所述的方法，其特征在于所述的催化劑或者是粉末狀催化劑，或者是成型催化劑，粉末狀催化劑的粒度為0.05~0.2mm，成型催化劑粒度為0.5~8.0mm。

8.按照權利要求1所述的方法，其特征在于步驟(1)所述活性炭的性質如下：比表面積500~3000m²/g，孔容0.5~1.8cm³/g，平均孔半徑1~10nm，粒度150~300目。

9.按照權利要求1所述的方法，其特征在于步驟（1）所述的活性炭打漿采用加水、低碳醇中的一種或多種進行打漿，其中低碳醇為碳原子數為1~5的一元醇中的一種或多種。

10.按照權利要求1所述的方法，其特征在于步驟（1）所述的氨基酸為碳原子數為小于20的氨基酸中的一種或多種。

11.按照權利要求1所述的方法，其特征在于所述的氨基酸用量占活性炭重量的2%~50%，優選為5%~20%。

12.按照權利要求1所述的方法，其特征在于所述的氨基酸為甘氨酸、絲氨酸、蘇氨酸、半胱氨酸、酪氨酸、天冬酰胺、谷氨酰胺、賴氨酸、精氨酸、組氨酸、天冬氨酸、谷氨酸中的一種或多種，優選為天冬氨酸、谷氨酸、賴氨酸中的一種或多種。

13.按照權利要求1所述的方法，其特征在于：氨基酸處理活性炭是將氨基酸直接與活性炭混合，或者將氨基酸溶于溶劑中再加入活性炭，其中的溶劑為水、碳原子數為1~5的一元醇中的一種或多種；氨基酸處理活性炭時，其液固體積比在10以下。

14.按照權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（2）中所述的氧化鋁成膠過程采用酸堿連續中和滴定的方式，或者采用兩種物料并流中和的方式。

15.按照權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（2）中，步驟（1）所得的漿液的引入方式采用下述方式的一種或幾種組合：（1）在成膠過程中，將該漿液連續加入成膠罐中；（2）將該漿液先加入到成膠罐中，然后進行成膠反應；（3）將該漿液與成膠物料的一種或幾種混合，然后進行成膠反應。