[發明專利]大粒徑鈦硅分子篩的制備方法

有效

• 申請號: 201410710252.3
• 申請日: 2014-11-28
• 公開（公告）號: CN104495867B
• 公開（公告）日: 2017-10-20
• 發明（設計）人: 馬利勇;李宏峰;周強;林曉云
• 申請（專利權）人: 巨化集團技術中心
• 主分類號: C01B39/08
• 分類號: C01B39/08
• 代理公司: 杭州華鼎知識產權代理事務所(普通合伙)33217
• 代理人: 施少鋒

1.大粒徑鈦硅分子篩的制備方法，其特征在于包括如下制備過程：

(1)混合液的制備：

在常溫下，將有機模板劑水溶液緩慢加入到無機硅源中，加料完畢后，攪拌0.5～2h，獲得初始混合液；然后向初始混合液中加入無機鈦源，加料完畢后，充分攪拌0.5～5h，獲得混合液；混合液中無機硅源、無機鈦源、有機模板劑及水的摩爾比為1∶(0.013～0.025)∶(0.025～0.2)∶(30～60)，其中無機硅源以SiO₂計，無機鈦源以TiO₂計；

(2)晶態材料的制備：

在20～90℃的混合溫度下，首先將有機模板劑水溶液緩慢加入到有機硅源中，充分攪拌0.5～2h，獲得組分A；然后將異丙醇加入到有機鈦源中，混合均勻后，獲得組分B；將組分B緩慢加入到組分A中，充分攪拌后0.5～3h后獲得制備液，制備液中有機硅源、有機鈦源、有機模板劑、異丙醇及水的摩爾比為1∶(0.005～0.04)∶(0.02～0.5)∶(0.1～1)∶(20～70)，其中有機硅源以SiO₂計，有機鈦源以TiO₂計；將制備液加入到密封反應釜中，將制備液在120～180℃的晶化溫度、2～7天的晶化時間下水熱晶化；接著將制備液過濾獲得第一濾餅，將第一濾餅洗滌至中性，并將第一濾餅在120℃溫度下真空干燥6～12h，得到晶態材料；

(3)鈦硅分子篩的合成

將晶態材料加入到混合液中，獲得合成液，晶態材料的加入量為混合液中無機硅源含量的1～10wt.％，再在合成液中加入堿源，控制合成液的pH 在10～13之間，然后將合成液在120～200℃的晶化溫度，0.5～5天的晶化時間下水熱晶化，接著過濾合成液，得到第二濾餅，將第二濾餅用去離子水洗滌至PH值為8～9，將第二濾餅在120℃溫度下真空干燥10～16h；最后，將第二濾餅在550℃下焙燒6～18h，得到鈦硅分子篩。

2.根據權利要求1所述大粒徑鈦硅分子篩的制備方法，其特征在于：混合液中無機硅源、無機鈦源、有機模板劑及水的摩爾比為1∶(0.015～0.02)∶(0.08～0.15)∶(40～50)；制備液中有機硅源、有機鈦源、有機模板劑、異丙醇及水的摩爾比為1∶(0.01～0.03)∶(0.08～0.3)∶(0.3～0.8)∶(30～50)。

3.根據權利要求1所述大粒徑鈦硅分子篩的制備方法，其特征在于：無機硅源包括硅膠、硅溶膠及白炭黑；無機鈦源包括TiC1₄、TiCl₃、TiOCl₂及Ti(SO₄)₂。

4.根據權利要求1所述大粒徑鈦硅分子篩的制備方法，其特征在于：有機模板劑包括四丙基氫氧化銨及四丙基溴化銨。

5.根據權利要求1所述大粒徑鈦硅分子篩的制備方法，其特征在于：堿源包括氨水及有機胺，有機胺為脂肪類化合物，有機胺的通式為：

其中R³為烷基，烷基中的碳原子有1～6個，m為1～3，n為1及2，脂肪類化合物包括乙胺、正丙胺、正丁胺、乙二胺、二乙胺、三乙胺、三丙胺及三丁胺。

6.根據權利要求1所述大粒徑鈦硅分子篩的制備方法，其特征在于：有機硅源包括硅酸四乙酯、硅酸四丙酯及硅酸四丁酯；有機鈦源包括鈦酸四乙酯、鈦酸四丙酯及鈦酸四丁酯。

7.根據權利要求1所述大粒徑鈦硅分子篩的制備方法，其特征在于：所述步驟(2)中混合溫度為50～70℃，所述步驟(2)中晶化溫度為150～170℃，所述步驟(2)中晶化時間為3～5天。

8.根據權利要求1所述大粒徑鈦硅分子篩的制備方法，其特征在于：所述步驟(3)中晶化溫度為150～180℃，所述步驟(3)中晶化時間為1～3天。

9.根據權利要求1所述大粒徑鈦硅分子篩的制備方法，其特征在于：所述步驟(3)中，晶態材料的加入量為混合液中無機硅源含量的2～6wt.％。

10.根據權利要求1所述大粒徑鈦硅分子篩的制備方法，其特征在于：鈦硅分子篩的平均粒徑大于5μm。