[發明專利]一種3-溴苯酞的制備方法

無效

• 申請號: 201410708314.7
• 申請日: 2015-08-03
• 公開（公告）號: CN104496949A
• 公開（公告）日: 2015-07-29
• 發明（設計）人: 張衛東
• 申請（專利權）人: 太倉運通生物化工有限公司
• 主分類號: C07D307/88
• 分類號: C07D307/88
• 代理公司: 北京品源專利代理有限公司 11332
• 代理人: 鞏克棟;楊晞

技術領域

本發明涉及3-溴苯酞制備的技術領域，尤其涉及一種3-溴苯酞的制備方法。

背景技術

3-溴苯酞又名3-溴-2-苯并[C]呋喃酮，或3-溴-2-苯并[C]呋喃酮，其分子量為213.03，CAS號為6940-49-4，其為一種淡黃色固體，熔點為80～83℃，沸點為306.9℃，閃點為139.4℃。現有技術1-環己烯基乙酸的制備工藝存在物的收率較低和產品純度較低的技術缺陷。

發明內容

有鑒于此，本發明提供一種1-環己烯基乙酸制備方法，該制備方法的產物的純度較高、收率較高。

一種3-溴苯酞的制備方法，包括以下步驟：

(1)待鄰甲基苯甲酸(式A)被加熱至126～134℃后，向其中連續地滴加液溴，使鄰甲基苯甲酸與液溴在恒定為135～145℃加熱條件下發生反應，待液溴滴加完畢后，當通過對該反應的反應液中鄰甲基苯甲酸的含量檢測以判定反應到達終點時，將反應液調節于130～140℃下并恒溫1～2h，得到反應產物；

(2)向所述反應產物中降溫至80～84℃，向其中加入均四氯乙烷進行重結晶，得到3-溴苯酞(式B)；其中所述反應的反應式如下，

上述制備方法中，鄰甲基苯甲酸和液溴的反應歷程可分為兩階段，第一階段為，一分子鄰甲基苯甲酸的苯環上的甲基與兩分子的液溴發生溴代反應，生成二溴化鄰甲基苯甲酸；第二階段為，二溴化鄰甲基苯甲酸中的溴與羧基的羥基發生環內取代反應脫去HBr，生成苯環并五元環稠合結構的3-溴苯酞。由于第二階段的取代反應為可逆反應，故產物HBr會影響到該階段反應的轉化率。因而，整個反應過程中要不斷地分離除去HBr氣體。在反應裝置中可設置尾氣裝置以除去HBr氣體，例如該尾氣除去裝置的具體結構可以采用本領域通用的尾氣除去裝置，例如尾氣除去裝置可包括用于將尾氣(HBr氣體)冷凝的冷凝器，連接冷凝器設置吸收裝置(當然也可采用吸收塔)，該吸收裝置內裝有吸收液，例如堿液(氫氧化鈉或碳酸鈉等)。為了加強尾氣被洗手液吸收的效果，可于吸收裝置內設置可將吸收液噴出的噴淋設備，這樣可通過噴淋增大與尾氣的接觸，來保證吸收更為充分。

上述反應的溫度對反應產物的收率和產品的純度起著至關重要的作用。135～145℃可帶來最優的反應產物的收率和產品的純度。

鄰甲基苯甲酸和液溴的質量之比優選為1：(2～3)，更好地為1：2.6。鄰甲基苯甲酸和液溴反應的計量摩爾比1:2。本發明優選的1：2.6可保證液溴稍微過量，從而提高鄰甲基苯甲酸的反應程度。除此，液溴過多或過少均會降低產物的純度。

液溴加料方式采用連續滴加的方式。液溴的滴加時間優選為4～6h，進一步優選為5.5h。較現有技術中的通入氮氣或二氧化氮等氣體實現將溴蒸汽帶去反應設備，本發明的連續滴加可明顯降低液溴的滴加所需時間。

當鄰甲基苯甲酸的含量為占反應液總質量的0.02％時，判定反應到達終點。對鄰甲基苯甲酸的含量可采用本領域常用的分析儀器，例如色譜技術等。在此不再贅述。

步驟(2)中采用重結晶對反應產物進行提純。以均四氯乙烷為重結晶的溶劑。均四氯乙烷與反應產物的體積比0.6～1.5，優選為1。重結晶的具體操作為公知技術，在此不再贅述。

本發明以鄰甲基苯甲酸和液溴反應得到3-溴苯酞。選擇135～145℃為反應的特定溫度，以液溴連續滴加的方式為加料方式。反應產物以均四氯乙烷為溶劑進行重結晶，并選擇80～84℃特定溫度，以提高重結晶的效果，由此制得了產品收率高、純度較高的3-溴苯酞。

具體實施方式

下面結合實施例來進一步說明本發明的技術方案。

以下實施所涉及的化工原料均為市售或本領域技術人員所熟知的方式來制得。限于篇幅，以下省去了這些化工原料具體來源途徑，對此不應視為對本發明方案實施方式的質疑。

實施例1

在溴化釜內加入100g鄰甲基苯甲酸，開啟夾套蒸汽加熱，升溫至鄰甲基苯甲酸熔化，啟動攪拌，溫度升到126℃開始均勻地連續滴加200g液溴使之反應。液溴滴加速度控制在反應尾氣無液溴帶出，且控制滴加的時間在4h。反應溫度控制在145℃。反應尾氣經冷凝器后，進入HBr降膜水吸收塔，回收HBr，再經堿液噴淋塔處理后放空。當液溴滴加完畢后，采用氣相色譜取樣檢測反應液中鄰甲基苯甲酸含量，若鄰甲基苯甲酸含量為不超過反應液總質量的0.02wt％，則在130℃下恒溫2h，并繼續攪拌，得到反應產物。