[發明專利]間三氟甲基苯乙腈的制備方法

有效

• 申請號: 201410707144.0
• 申請日: 2014-11-27
• 公開（公告）號: CN104447402A
• 公開（公告）日: 2015-03-25
• 發明（設計）人: 施冠成;孟海成;秦愛忠
• 申請（專利權）人: 上海赫騰精細化工有限公司
• 主分類號: C07C253/30
• 分類號: C07C253/30;C07C255/35
• 代理公司: 上?？剖⒅R產權代理有限公司 31225
• 代理人: 楊元焱

技術領域

本發明涉及化工產品，特別涉及一種間三氟甲基苯乙腈的制備方法。

背景技術

間三氟甲基苯乙腈是一種農藥、醫藥中間體，國內外公開技術有部分報道。

1)、US4144265公開了一種間三氟甲基苯乙腈的制備方法，是以三氟甲苯、氯甲基甲醚和氯磺酸為原料先合成間三氟甲基氯卞，然后間三氟甲基氯卞與氰化鈉反應合成間三氟甲基苯乙腈。這種方法，原料氯甲基甲醚是強致癌物質，氯磺酸是強腐蝕的危險品，而氰化鈉是高毒的危險品，所以不適合大生產。

2)、DE3717434公開了用三氟甲苯和劇毒物質氯氰在600-700℃高溫下合成間三氟甲基苯乙腈，該方法也不利于大生產。

3)、US4966988揭露了以間二甲苯為原料，先氯化合成a，a，a-三氯間二甲苯；再用a，a，a-三氯間二甲苯在四氯乙烯溶劑中與六氯乙烷反應合成a，a，a，à-四氯間二甲苯，再經氟化氫氣體氟化合成間三氟甲基氯卞，然后再與氰化鈉反應合成間三氟甲基苯乙腈。該工藝所以有毒有害的原料、溶劑較多，容易造成嚴重的環境危害，不利于大生產。

4)、CN200410093014公開了以三氟甲苯、氯磺酸、多聚甲醛、無機酸(比如硫酸)為原料先合成間三氟甲基氯卞，再與氰化鈉反應合成間三氟甲基苯乙腈的方法。該方法會產生大量的廢硫酸、含氟副產物，反應產率低，不適目前安全、清潔生產的要求。

發明內容

本發明的目的，就是為了克服上述現有技術存在的缺陷，提供一種工藝合理、產率高、比較環保的間三氟甲基苯乙腈的制備方法。

本發明的目的通過以下技術方案實現：

一種間三氟甲基苯乙腈的制備方法，是以對氨基苯乙腈為原料，經過三氟甲基化反應、重氮化反應和還原反應制備得到間三氟甲基苯乙腈。

反應式如下：

所述三氟甲基化反應的具體做法是，將對氨基苯乙腈、叔丁基過氧化氫和三氟甲基亞磺酸鈉加入反應瓶中攪拌進行反應，反應產物加入水和乙酸乙酯，攪拌分層，油層為中間體3-三氟甲基-4-氨基苯乙腈的乙酸乙酯溶液；所述重氮化反應的具體做法是，將3-三氟甲基-4-氨基苯乙腈的乙酸乙酯溶液溶劑濃縮后，加入水和硫酸，冷卻滴加入亞硝酸鈉溶液進行重氮化反應制備重氮鹽；所述還原反應的具體做法是，向重氮鹽滴加次磷酸，反應結束后加入醋酸乙酯進行萃取，油層先減壓回收溶劑，然后減壓精餾收集產品間三氟甲基苯乙腈。

所述三氟甲基化反應的溫度控制在15-60℃，對氨基苯乙腈、叔丁基過氧化氫和三氟甲基亞磺酸鈉的投料摩爾比為：1∶1-5∶1-5。

所述重氮化反應的溫度控制在-10-20℃，對氨基苯乙腈、硫酸和亞硝酸鈉的摩爾比為：1∶2-5∶1-2。

所述還原反應的溫度控制在-10-20℃，對氨基苯乙腈與次磷酸的摩爾比為：1∶1-5。

所述的三氟甲基化反應的溫度控制在20-30℃，對氨基苯乙腈、叔丁基過氧化氫和三氟甲基亞磺酸鈉的投料摩爾比為：1∶1.5-2∶1.2-2；重氮化反應的溫度控制在-5-5℃，對氨基苯乙腈、硫酸和亞硝酸鈉的摩爾比為：1∶2.5-3∶1.2-1.5；還原反應的溫度控制在0-5℃，對氨基苯乙腈與次磷酸的摩爾比為1∶1.5-2。

與現有技術相比，本發明工藝合理、產率高、產物含量高，溶劑可簡單蒸餾后循環使用，三廢少，適合工業化生產。

具體實施方式

下面結合具體實施例對本發明作進一步說明。

實施例1

將33克(0.25摩爾)對氨基苯乙腈、45克(0.5摩爾)叔丁基過氧化氫和78克(0.5摩爾)三氟甲基亞磺酸鈉加入反應瓶中室溫攪拌進行反應4小時，反應產物加入500毫升水和200毫升乙酸乙酯，攪拌分層，油層為中間體3-三氟甲基-4-氨基苯乙腈的乙酸乙酯溶液。將3-三氟甲基-4-氨基苯乙腈的乙酸乙酯溶液溶劑濃縮后，加入100毫升水和62.5克(0.625摩爾)98％濃硫酸，冷卻至0℃，保溫-2-5℃滴加入129.4克(0.375摩爾)20％亞硝酸鈉水溶液進行重氮化反應，滴加結束攪拌30分鐘，所制備得重氮鹽混合物用于下一步反應。

于上面所制備得到的重氮鹽混合物中保溫0-5℃滴加入66克(0.5摩爾)50％次磷酸，滴加結束繼續攪拌1小時，加入200毫升醋酸乙酯進行萃取，油層先減壓回收溶劑，然后減壓精餾收集92-93℃/4mmHg餾分，得39.5克產品間三氟甲基苯乙腈，產率：85.4％。

實施例2