[發明專利]采用催化劑串聯加氫處理柴油的方法

在審

• 申請號: 201410705767.4
• 申請日: 2014-11-28
• 公開（公告）號: CN104673374A
• 公開（公告）日: 2015-06-03
• 發明（設計）人: M.魯瓦-奧貝熱;E.吉永;P.羅謝
• 申請（專利權）人: IFP新能源公司
• 主分類號: C10G65/04
• 分類號: C10G65/04
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司 72001
• 代理人: 周鐵;徐厚才

1.加氫處理烴進料的方法，所述烴進料以超過150重量ppm的量含有含氮化合物并具有在250℃至380℃范圍的加權平均溫度，所述方法包括下列步驟：

a）在氫的存在下，令所述烴進料與至少一種第一催化劑接觸，所述第一催化劑包含氧化鋁載體、磷、和活性相，所述活性相由氧化物形式的至少一種選自第VIB族的金屬和氧化物形式的至少一種選自第VIII族的金屬構成，所述第一催化劑根據包含至少一個煅燒步驟的方法制備；

b）在氫的存在下，令步驟a）中獲得的流出物與至少一種第二催化劑接觸，所述第二催化劑包含氧化鋁載體、磷、活性相、以及至少一種含有氧和/或氮的有機化合物，所述活性相由至少一種選自第VIB族的金屬和至少一種選自第VIII族的金屬構成，所述第二催化劑根據包含下列步驟的方法制備：

i）令至少一種選自第VIB族的金屬的組分、至少一種選自第VIII族的金屬的組分、磷和至少一種含有氧和/或氮的有機化合物與載體接觸，以獲得催化劑前體，

ii）在低于200℃的溫度下干燥獲自步驟i）的所述催化劑前體，而不進行隨后的煅燒；

以獲得加氫處理過的流出物。

2.根據權利要求1所述的方法，其中，對于步驟a）或b）的催化劑，所述選自第VIB族的金屬是鉬，所述選自第VIII族的金屬選自鈷、鎳和這兩種元素的混合物。

3.根據權利要求1或2所述的方法，其中，對于步驟a）或b）的催化劑，選自第VIB族的金屬的量是基于催化劑總重量計5重量%至40重量%范圍的選自第VIB族的金屬的氧化物，選自第VIII族的金屬的量是基于催化劑總重量計1重量%至10重量%范圍的選自第VIII族的金屬的氧化物，并且磷的量是基于催化劑總重量計0.1重量%至10重量%范圍的P₂O₅。

4.根據權利要求1至3之一所述的方法，其中步驟a）或b）的催化劑進一步含有至少一種選自硼和氟和硼與氟的混合物的摻雜劑。

5.根據權利要求1至4之一所述的方法，其中所述有機化合物是選自羧酸、醇、醛、酯、胺、氨基羧酸、氨基醇、腈或酰胺的一種或多種。

6.根據權利要求5所述的方法，其中所述有機化合物是選自以下的一種或多種：乙二醇、甘油、聚乙二醇（分子量為200至1500）、苯乙酮、2,4-戊二酮、戊醇、乙酸、馬來酸、草酸、酒石酸、甲酸、檸檬酸和琥珀酸-C1-C4-二烷基酯。

7.根據權利要求5所述的方法，其中所述有機化合物至少包含琥珀酸-C1-C4-二烷基酯與乙酸的組合。

8.根據權利要求5所述的方法，其中所述有機化合物至少包含檸檬酸。

9.根據權利要求1至8之一所述的方法，其中步驟a）或b）的催化劑還已經經受硫化步驟。

10.根據權利要求1至9之一所述的方法，其中所述進料中堿性氮的量為50?ppm或更大。

11.根據權利要求1至10之一所述的方法，其中所述進料是獲自催化裂化、焦化器或獲自減粘裂化的進料。

12.根據權利要求1至11之一所述的方法，其中步驟a）和b）各自在180℃至450℃范圍的溫度下、在0.5至10?MPa范圍的壓力下、在0.1至20?h^-1范圍的時空速下并以50?L/L至2000?L/L范圍的表示為每體積液體進料在正常溫度和壓力條件下測得的氫體積的氫/進料比進行。

13.根據權利要求1至12之一所述的方法，其中步驟a）在占據體積V1的含有第一催化劑的第一區域中進行，步驟b）在占據體積V2的含有第二催化劑的第二區域中進行，對第一和第二區域而言，體積的分布，V1/V2，各自在10體積%?/90體積%至50體積%?/50體積%的范圍。