[發明專利]一種受阻酚類高效抗氧劑的純化方法

無效

• 申請號: 201410703446.0
• 申請日: 2014-11-26
• 公開（公告）號: CN104478771A
• 公開（公告）日: 2015-04-01
• 發明（設計）人: 王怡紅;章仟益;郭慶;錢坤;魏術海
• 申請（專利權）人: 東南大學
• 主分類號: C07C323/16
• 分類號: C07C323/16;C07C319/28
• 代理公司: 江蘇永衡昭輝律師事務所 32250
• 代理人: 王斌

技術領域

本發明涉及到抗氧劑的提純方法，特別是液體受阻酚類高效抗氧劑2,4-二(正辛基硫亞甲基)-6-甲基苯酚的純化精制方法。

背景技術

2,4-二(正辛基硫亞甲基)-6-甲基苯酚是一種新型的受阻酚類抗氧劑，合成技術最早由瑞士汽巴嘉基公司開發，抗氧活性表現在酚羥基的捕捉游離基的功能和硫醚分解氫過氧化物的分子內協同功效。可用于多種彈性體原料貯存過程中的抗氧老化、丁二烯橡膠中防止凝膠的生成、剛性苯乙烯聚合物中防止氧化著色等方面，該產品在工業上也用于塑料、橡膠及油品等。

該受阻酚類抗氧劑是一種新型液體抗氧劑，是烷基硫代甲基酚類抗氧劑中性能優異者之一，對各類橡膠制品均有防老化作用，對橡膠的穩定和粘合劑化合物的穩定有良好的效果。能有效防止凝膠的形成，以及庫房和船運過程中橡膠顏色、分子量及粘度的變化。其次，其用量少，僅需?0.1?%-0.3?%就可以達到較好的抗氧化效果。

為改進產品質量，克服產品雜質含量高和改善產品穩定性研究的問題，在大量實驗摸索的基礎上，經優化，得到一套完善的精制提純技術方案，提純后的產品含量可達到97%以上，產品質量得到很大的改善，而且結晶時間短，有效降低了生產成本，適用于規模工業生產。

發明內容

技術問題：本發明提供一種提純精制的液體受阻酚類高效抗氧劑2,4-二(正辛基硫亞甲基)-6-甲基苯酚的純度高，含量可達到97%以上，結晶時間較短，成本低廉的受阻酚類高效抗氧劑的純化方法。???????

技術方案：本發明的受阻酚類高效抗氧劑的純化方法，包括如下步驟：

1）2,4-二(正辛基硫亞甲基)-6-甲基苯酚粗品的預處理

在反應合成的粗品2,4-二(正辛基硫亞甲基)-6-甲基苯酚溶液中加入還原劑，攪拌，在10-80℃下反應10?min-120min，經分液后取有機相，水洗有機相，分液后取有機相，堿洗有機相，再分液，取有機相，減壓蒸餾，得到預處理產品；

2）2,4-二(正辛基硫亞甲基)-6-甲基苯酚高效抗氧劑的精制

將預處理后的2,4-二(正辛基硫亞甲基)-6-甲基苯酚溶液加入重結晶試劑，充分溶解后，在低溫條件下攪拌后靜置，進行重結晶，得到純度較高的產品，重復進行重結晶操作數次，即得到含量高的無色透明2,4-二(正辛基硫亞甲基)-6-甲基苯酚溶液。

本發明方法的優選方案中，?所述步驟1）中的還原劑選自如下物質中的一種：硼氫化鉀/甲醛溶液/水合肼混合溶液、硼氫化鈉/水合肼混合溶液、甲醛/抗壞血酸混合溶液、硼氫化鈉。

本發明方法的優選方案中，步驟2）中的重結晶試劑選自如下物質的一種：石油醚/異丙醇混合試劑、石油醚/甲醇混合試劑、乙醇、乙酸乙酯。

本發明方法的優選方案中，石油醚/異丙醇混合試劑中石油醚與異丙醇的體積比為8：1，所述石油醚/甲醇混合試劑中石油醚和甲醇的體積比為9：1。

本發明方法的優選方案中，步驟2）中進行重結晶的溫度為-20-0℃，每次重結晶時間為1-8h，重結晶次數為1-3次。

本發明方法的優選方案中，所述步驟2）中，第一次重結晶中，預處理后的2,4-二(正辛基硫亞甲基)-6-甲基苯酚溶液和重結晶試劑的體積比為1：4至1：10，若進行第二次重結晶，則第一次重結晶產物和重結晶試劑的體積比為1：6至1：10，若進行第三次重結晶操作，則第二次重結晶產物和重結晶試劑的體積比為1：8至1：10。

有益效果：本發明與現有技術相比，具有以下優點：

1.由于2,4-二(正辛基硫亞甲基)-6-甲基苯酚副產物成分復雜，性質不穩定，提純困難，目前尚無文獻涉及2,4-二(正辛基硫亞甲基)-6-甲基苯酚的提純，雜質含量較高導致產品呈黃色，制約其工業生產應用，本發明將2,4-二(正辛基硫亞甲基)-6-甲基苯酚粗品溶于有機溶劑中，加入一定量的還原劑溶液，有效去除部分被氧化的黃色雜質，由于副產物與抗氧劑產品在溶解性等物理性質存在差異，可經重結晶方法對預處理抗氧劑溶液精制提純，能有效將該新型受阻酚類高效抗氧劑2,4-二(正辛基硫亞甲基)-6-甲基苯酚副含量提高到97%以上。