[發明專利]一種還原橄欖綠B的制備方法

在審

• 申請號: 201410702528.3
• 申請日: 2014-11-29
• 公開（公告）號: CN104448888A
• 公開（公告）日: 2015-03-25
• 發明（設計）人: 李振;王洪衛;周恒;蔣大為;張桂桂;郭元;毛思俠
• 申請（專利權）人: 蕭縣凱奇化工科技有限公司
• 主分類號: C09B5/24
• 分類號: C09B5/24
• 代理公司: 濟南泉城專利商標事務所 37218
• 代理人: 李桂存

技術領域

本發明涉及一種染料的制備方法，具體涉及一種還原橄欖綠B的制備方法。

背景技術

還原染料由于其優良的耐光、耐洗及耐氯漂色牢度，得到了廣泛的應用。還原橄欖綠B是一種深灰綠色粉末，主要用于棉織物的染色和印花，也是纖維素纖維染色最重要的染料之一。

中國專利申請（CN103897424A）公開了一種還原橄欖綠B染料的制備方法，該方法以硝基苯為溶劑，以3-溴苯繞蒽酮、1-氨基蒽醌為原料，制備出還原橄欖綠B，但是硝基苯具有毒性大且生產過程中必須附有一套硝基苯回收和處理工序，生產成本高，且將反應產物直接加水進行降溫，造成廢液多，污染大且影響產品的質量。現有的固相縮合反應降溫時直接加入冷水，容易導致物料晶型遭到破壞，制備得到的產品性能差，軋染率低。

發明內容

本發明的目的在于提供一種無需溶劑且生產過程中產生的廢液少、生產成本低的還原橄欖綠B的制備方法，該方法制備的染料各項牢度性能優異、軋染率高。

本發明所采用的技術方案為：?

本發明提供了一種還原橄欖綠B的制備方法，該方法包括以下步驟：

a.將?3-溴苯繞蒽酮、1-氨基蒽醌、碳酸鈉、氧化銅加入到固相縮合器中，送夾套熱油加熱，升溫至95-105℃進行脫水1-5小時，脫水結束后，以70-160℃/小時的升溫速率，升溫至210-250℃，保溫4小時進行縮合反應，反應結束攪拌粉碎2小時，冷卻，得粗制的蒽醌亞胺；

b.將上述粗制的蒽醌亞胺加入到水煮鍋中，加入水，升溫至90-95℃，保溫攪拌1小時，然后用夾套水降溫至70℃，過濾，濾餅水洗至中性，吹干即得精制蒽醌亞胺；

c.將上述精制蒽醌亞胺加入三甘醇堿溶液中，升溫至140-165℃，保溫3小時進行閉環反應，然后倒入氧化鍋中，通氧氣氧化2小時，過濾，濾餅水洗至中性，即得染料還原橄欖綠B。

所述步驟a中3-溴苯繞蒽酮、1-氨基蒽醌、碳酸鈉、氧化銅的質量比為（22-25）：（15-20）：9：（0.5-1）。

所述步驟b中粗制的蒽醌亞胺和水的質量比為0.85：1。

所述的三甘醇堿溶液中三甘醇：堿：水的質量比為（10-20）：（3-6）：（7.5-20.5），所述的堿為氫氧化鉀。

所述步驟b中蒽醌亞胺每500kg加入三甘醇堿溶液得體積為3000-5000L。

所述的3-溴苯繞蒽酮、1-氨基蒽醌、碳酸鈉、氧化銅等原料均為市售產品。

所述的三甘醇堿溶液的堿度要求為30-50%，若堿度過低則補加氫氧化鈉，堿度過高則加水稀釋進行調整。

本發明通過固相縮合反應，制備得到蒽醌亞胺，節省了生產工序，同時減少有毒溶劑的使用，固相縮合的反應式為：

本發明提供的制備方法，在固相縮合反應過程中，改變了傳統的加熱方式，通過縮合器夾套中加熱導熱油升高內部溫度，清潔且能耗低，控溫精確，內熱升溫快、效率高，降低生產成本。

本發明中改變降溫方式，相較于傳統的直接加入冷水降溫，本發明通過夾套水進行降溫，使物料晶型得到保護，物料的磨效好。

本發明的優點及有益效果：

1.本發明提供的制備方法能夠得到純度高的還原橄欖綠B染料，且收率高，比現有工藝提高了20%以上，且提高了產品質量，通過改變加熱方式，能耗低，減少環境污染。

2.本發明采用夾套水進行降溫，物料晶型得到保護，物料磨效好。

具體實施方式

下面通過實施例對本發明進行進一步的闡述，下述說明僅為了解釋本發明，并不對其內容進行限定。

本發明中所使用的各原料具體規格見表1

表1

實施例1

還原橄欖綠B的制備方法：

a.將220g3-溴苯繞蒽酮、150g1-氨基蒽醌、90g碳酸鈉以及5g氧化銅加入到固相縮合器中，確認不漏料后，送電、送油進行升溫，將內溫升至95℃脫水2小時，脫水結束后，自然降溫0.5小時，然后攪拌進行粉碎至內溫為100℃以下，得粗制的蒽醌亞胺；

b.水煮鍋內加入1000kg水，鍋口處放置過濾網，加入850kg粗制的蒽醌亞胺，開夾套氣升溫至90℃，保溫攪拌1小時，攪拌結束后，用夾套水降溫至70℃，過濾，回收母液待用，將濾餅水洗至中性，吹干，即得精制的蒽醌亞胺；