[發(fā)明專利]一種劣質(zhì)原料油加氫脫硫脫氮的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201410697569.8
• 申請日: 2014-11-27
• 公開（公告）號: CN105694955B
• 公開（公告）日: 2017-07-11
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 苑少軍;于海斌;徐振領(lǐng);臧甲忠;吳青;南軍;張樹廣;范景新;姜龍雨;張景成;侯愛國;趙訓(xùn)志;隋芝宇;肖寒
• 申請（專利權(quán)）人: 中國海洋石油總公司;中海石油煉化有限責(zé)任公司;中海油惠州石化有限公司;中海油天津化工研究設(shè)計(jì)院有限公司
• 主分類號: C10G45/08
• 分類號: C10G45/08;B01J29/035
• 代理公司: 北京潤平知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司11283
• 代理人: 鄒飛艷,李婉婉

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種劣質(zhì)原料油加氫脫硫脫氮的方法。

背景技術(shù)

近年來，隨著原油重質(zhì)化日趨嚴(yán)重和清潔燃料硫含量限制法規(guī)日益嚴(yán)格，焦化汽油、焦化柴油、催化裂化柴油及高硫直餾柴油的質(zhì)量已滿足不了成品油的要求，不能直接出廠，必須對其進(jìn)行加氫精制才能生產(chǎn)出高質(zhì)量的汽柴油。事實(shí)上，加氫精制技術(shù)的核心是加氫精制催化劑。

CN85104438公開的汽油加氫催化劑以高純度氧化鋁為載體，以鎢、鎳為活性組分，以氟為助劑。該催化劑中的氟在工業(yè)運(yùn)行中極易流失，且氟腐蝕設(shè)備和污染環(huán)境。

CN1872959A公開了以氧化鋁為載體，負(fù)載鎳、鉬、鎢為潔性組分，引入氟為助劑的加氫催化劑。與傳統(tǒng)的雙金屬組分的加氫催化劑相比，其提供的三金屬組分催化劑活性有所提高，但由于載體性能等原因，其提高程度有限，活性仍較低。同時(shí)，該催化劑也面臨氟在工業(yè)運(yùn)行中易流失及氟腐蝕設(shè)備和污染環(huán)境等問題。

CN1040610A公開了以含有TiO₂的γ-A1₂O₃為載體的加氫精制催化劑，其載體催化劑γ-A1₂O₃中氧化鈦的含量為5-30％，以W、Mo、Ni為活性組分。以TiO₂改性的A1₂O₃為載體的加氫催化劑的性能會(huì)得到一定改進(jìn)，且載體酸量較低，尤其中強(qiáng)酸性中心較少，不利于氮雜環(huán)的開環(huán)斷裂，脫氮效果不明顯。

USP4880524提出的石油烴類加氫處理方法中采用一種具有高活性的加氫催化劑。該催化劑為Ni-Mo/A1₂O₃型，比表面積大于300m²/g，小于7nm的孔徑大于70％。該催化劑對于輕質(zhì)餾分油有較好的加氫精制潔性，但其負(fù)載的活性金屬為Ni、Mo兩種組分，就目前國內(nèi)的價(jià)格來看，氧化鉬比氧化鎢價(jià)格高，因此對于國內(nèi)煉油企業(yè)，采用Ni-Mo/A1₂O₃型催化劑會(huì)增加生產(chǎn)成本。

面對新的清潔燃料環(huán)保法規(guī)要求，傳統(tǒng)加氫精制技術(shù)目前面臨嚴(yán)峻的挑戰(zhàn)。一直以來，加氫脫硫備受重視，但這狀況正在發(fā)生改變，一方面高氮重油的加工已成大勢所趨，另一方面氮化物的存在抑制催化劑深度加氫脫硫性能。我國高氮海洋原油的加工已在我國煉油工業(yè)中占有相當(dāng)?shù)谋壤虼诵枰_發(fā)高氮劣質(zhì)餾分油深度加氫脫硫催化劑。

CN102151582B公開了一種高氮劣質(zhì)汽柴油加氫脫硫催化劑，以A1₂O₃-TiO₂-SiO₂三元氧化物為復(fù)合載體；催化劑組成包括載體、助劑、活性金屬；活性金屬包括鎳、鉬和鎢的氧化物；助劑為磷；載體包括氧化鋁及氧化鈦、氧化硅；各組分以催化劑為基準(zhǔn)的重量百分比含量為：氧化鎳占1-15wt％，氧化鉬為2-12wt％；氧化鎢占12-35wt％，五氧化二磷占2-5wt％；氧化鈦占2-15wt％；氧化硅占2-20wt％，其余為氧化鋁；采用室溫絡(luò)合方法配制溶解性能穩(wěn)定的W-Mo-Ni-P共浸漬液，然后采用分步飽和浸漬技術(shù)在上述載體上擔(dān)載活性金屬組分W-Mo-Ni和助劑P。該催化劑加氫脫硫活性和加氫脫氮活性能夠進(jìn)一步提高。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是提供一種加氫脫硫脫氮效率高的劣質(zhì)原料油加氫脫硫脫氮的方法。

為了實(shí)現(xiàn)前述目的，本發(fā)明提供了一種劣質(zhì)原料油加氫脫硫脫氮的方法，其中，該方法包括：在加氫脫硫脫氮條件下，將劣質(zhì)原料油與氫氣和催化劑接觸，其中，所述催化劑包括：載體和負(fù)載在該載體上的加氫活性組分元素，其中，所述載體包括氧化鋁和面包圈狀SBA-15。

本發(fā)明的催化劑加氫脫硫脫氮活性高，具體地，使用本發(fā)明的載體，即使僅采用Ni和W作為金屬活性組分元素，也能獲得較高的脫硫率和脫氮率，由此可見，采用本發(fā)明的載體制備催化劑不僅活性高，且成本低。

本發(fā)明的其它特征和優(yōu)點(diǎn)將在隨后的具體實(shí)施方式部分予以詳細(xì)說明。

具體實(shí)施方式

以下對本發(fā)明的具體實(shí)施方式進(jìn)行詳細(xì)說明。應(yīng)當(dāng)理解的是，此處所描述的具體實(shí)施方式僅用于說明和解釋本發(fā)明，并不用于限制本發(fā)明。

如前所述，本發(fā)明提供了一種劣質(zhì)原料油加氫脫硫脫氮的方法，其中，該方法包括：在加氫脫硫脫氮條件下，將劣質(zhì)原料油與氫氣和催化劑接觸，其中，所述催化劑包括：載體和負(fù)載在該載體上的加氫活性組分元素，其中，所述載體包括氧化鋁和面包圈狀SBA-15。