[發明專利]乙烯低聚的催化劑、制備該催化劑的方法及使用該催化劑進行低聚的方法

在審

• 申請號: 201410645229.0
• 申請日: 2009-03-04
• 公開（公告）號: CN104437644A
• 公開（公告）日: 2015-03-25
• 發明（設計）人: V·O·阿利耶夫;M·阿爾-哈茨米;F·莫薩;U·羅森塔爾;B·H·穆勒;M·哈普科;N·泊依勒克;A·沃爾;P·M·弗里茨;H·伯爾;W·穆勒;F·溫克勒;A·韋萊恩霍費爾
• 申請（專利權）人: 林德股份公司;沙特基礎工業公司
• 主分類號: B01J31/22
• 分類號: B01J31/22;C07C2/22;C07C11/107
• 代理公司: 北京北翔知識產權代理有限公司 11285
• 代理人: 鐘守期;蘇萌

本申請是2009年3月4日提交的名稱為“乙烯低聚的催化劑、制備該催化劑的方法及使用該催化劑進行低聚的方法”的200980111195.4發明專利申請的分案申請。

技術領域

本發明涉及一種乙烯低聚的催化劑、其制備方法及使用該催化劑進行乙烯低聚的方法。

背景技術

制備線性α-烯烴(LAO)——包括共聚單體級1-丁烯和1-己烯——的現有方法依賴于乙烯的低聚。這些方法的共同之處在于，它們產生鏈長為4、6、8等的乙烯-低聚物的產物分布。這是由很大程度上受競爭性鏈增長和置換反應步驟控制的化學機理引起的，從而導致Schulz-Flory或Poisson產物分布。

從市場角度考慮，這種產物分布對全范圍α-烯烴的生產者造成了巨大的挑戰。原因在于，每一個市場細分(market?segment)在市場的規模和發展、布局(geography)、劃分等方面均顯示出極不同的表現。因此，生產者很難適應市場需求，因為產物范圍內的一部分可能在一定經濟利益下具有高需求，而其他產物段則可能根本不適銷或只處于利基市場。

因此，非常希望能按需生產出最經濟可行的LAO，即共聚單體級1-己烯。

為滿足有關高的α-單烯烴選擇性、尤其是高的1-己烯選擇性方面的需求，已開發出了新方法。唯一已知的選擇性C6-工業方法由Chevron?Phillips開發，參見J.T.Dixon,M.J.Green,F.M.Hess,D.H.Morgan,Advances?in?selective?ethylene?trimerisation–a?critical?overview,Journal?of?Organometallic?Chemistry?689(2004)3641-3668。

此外，Sasol提交的專利申請(WO?03/053891A1)中公開了基于鉻的選擇性乙烯三聚催化劑體系，通常類型為CrCl₃(二-(2-二苯基膦基-乙基)胺)/MAO(甲基鋁氧烷(methylaluminoxane))。還公開了配體結構的變體(例如二(2-二乙基膦基-乙基)-胺、五甲基二亞乙基三胺等)。但是，所有這些絡合物均產生大量的不希望的副產物，例如除1-己烯和聚乙烯之外的LAO。

大量的科學出版物和專利申請描述了基于鉻的金屬-有機絡合物與配體用于乙烯的三聚以及四聚的用途，所述配體具有堿性PNP結構(例如二(二苯基膦基)胺-配體)，參見S.McGuinness,P.Wasserscheid,W.Keim,C.Hu,U.Englert,J.T.Dixon,C.Grove,Novel?Cr-PNP?complexes?as?catalysts?for?the?trimerization?of?ethylene,Chem.Commun.,2003,334-335和K.Blann,A.Bollmann,J.T.Dixon,F.M.Hess,E.Killian,H.Maumela,D.H.Morgan,A.Neveling,S.Otto,M.J.Overett,Highly?selective?chromium-based?ethylene?trimerisation?catalysts?with?bulky?diphosphinoamine?ligands,Chem.Comm.,2005,620-621；或者具有SNS結構，參見D.S.McGuinness,D.B.Brown、R.P.Tooze,F.M.Hess,J.T.Dixon,A.M.Z.Slavin,Ethylene?Trimerization?with?Cr-PNP?and?Cr-SNS?Complexes:Effect?of?Ligand?Structure,Metal?Oxidation?State,and?Role?of?Activator?on?Catalysis,Organometallics?2006,25,3605-3610和A.Jabri,C.Temple,P.Crewdson,S.Gambarotta,I.Korobkov、R.Duchateau,Role?of?the?Metal?Oxidation?State?in?the?SNS-Cr?Catalyst?for?Ethylene?Trimerization:Isolation?of?Di-and?Trivalent?Cationic?Intermediates,J.Am.Chem.Soc.2006,128,9238-9247。最通常使用過量的MAO作為活化劑/助催化劑。