[發(fā)明專利]乙烯低聚的催化劑、制備該催化劑的方法及使用該催化劑進(jìn)行低聚的方法

在審

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201410645229.0
• 申請(qǐng)日: 2009-03-04
• 公開（公告）號(hào): CN104437644A
• 公開（公告）日: 2015-03-25
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: V·O·阿利耶夫;M·阿爾-哈茨米;F·莫薩;U·羅森塔爾;B·H·穆勒;M·哈普科;N·泊依勒克;A·沃爾;P·M·弗里茨;H·伯爾;W·穆勒;F·溫克勒;A·韋萊恩霍費(fèi)爾
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 林德股份公司;沙特基礎(chǔ)工業(yè)公司
• 主分類號(hào): B01J31/22
• 分類號(hào): B01J31/22;C07C2/22;C07C11/107
• 代理公司: 北京北翔知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11285
• 代理人: 鐘守期;蘇萌

1.乙烯低聚的催化劑，其含有一種官能化固體載體；一種通過化學(xué)鍵合固定在所述固體載體上的配體，其中所述固定的配體的結(jié)構(gòu)為(R₁)(R₂)P-N(R₃)-P(R₄)-Y-載體或(R₁)(R₂)P-N(R₃)-P(R₄)-N(R₅)-P(R₆)-Y-載體，其中R₁、R₂、R₃、R₄、R₅和R₆獨(dú)立地選自脂肪族基團(tuán)、芳基、氨基和三甲基甲硅烷基，并且Y為所述載體的胺基官能團(tuán)或其衍生物；和一種能與所述配體反應(yīng)的鉻化合物。

2.權(quán)利要求1的催化劑，其中所述官能化固體載體為一種有機(jī)或無機(jī)載體。

3.權(quán)利要求1或2的催化劑，其中所述官能化固體載體被一種伯胺基官能化。

4.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的催化劑，其中在所述固體載體和所述官能團(tuán)之間提供有一種間隔基團(tuán)。

5.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的催化劑，其中R₁、R₂、R₃、R₄、R₅和R₆獨(dú)立地選自甲基、乙基、異丙基、叔丁基、苯基、芐基、甲苯基和二甲苯基。

6.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的催化劑，其中-Y-為-NH-。

7.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的催化劑，其中所述鉻化合物以至少使固定在所述載體上的所有配體飽和所需的量存在。

8.制備乙烯低聚催化劑的方法，該方法包括以下步驟：

(i)通過化學(xué)鍵合將一種配體固定在一種官能化固體載體上，所述配體的結(jié)構(gòu)為(R₁)(R₂)P-N(R₃)-P(R₄)-Cl或(R₁)(R₂)P-N(R₃)-P(R₄)-N(R₅)-P(R₆)X，其中X為一個(gè)離去基團(tuán)，并且R₁、R₂、R₃、R₄、R₅和R₆獨(dú)立地選自脂肪族基團(tuán)、芳基、氨基和三甲基甲硅烷基，其中官能團(tuán)為胺基，和

(ii)使一種鉻化合物與所述固定的配體進(jìn)行反應(yīng)。

9.權(quán)利要求8的方法，其中所述鉻化合物選自Cr(II)或Cr(III)的有機(jī)或無機(jī)鹽、其配位絡(luò)合物及其有機(jī)金屬絡(luò)合物。

10.權(quán)利要求9的方法，其中所述鉻化合物選自CrCl₃(THF)₃、乙酰丙酮鉻(III)、辛酸鉻(III)、六羰基鉻、鉻(III)-2-乙基己酸鹽和(苯)三羰基-鉻。

11.權(quán)利要求8的方法，其中所述官能團(tuán)為一種伯胺基。

12.權(quán)利要求8的方法，其中X選自Cl、Br或I。

13.催化劑，根據(jù)權(quán)利要求8的方法制備。

14.乙烯低聚的方法，該方法包括使乙烯在權(quán)利要求1-7和11中任一項(xiàng)的催化劑的存在下進(jìn)行低聚的步驟，所述催化劑通過一種助催化劑活化。

15.權(quán)利要求14的方法，其中所述助催化劑選自三甲基鋁、三乙基鋁、三異丙基鋁、三異丁基鋁、乙基三氯化二鋁、二乙基氯化鋁、乙基二氯化鋁、甲基鋁氧烷(MAO)，或其混合物。

16.權(quán)利要求15的方法，其中Al/Cr的比例為約0.1-1000，優(yōu)選約2-200。

17.權(quán)利要求14-16中任一項(xiàng)的方法，其中所述低聚在10-200℃、優(yōu)選20-100℃的溫度進(jìn)行。

18.權(quán)利要求14-17中任一項(xiàng)的方法，其中所述方法為一種連續(xù)法，并且平均停留時(shí)間為10分鐘至20小時(shí)，優(yōu)選1-10小時(shí)。