[發明專利]一種用于烯烴聚合反應的催化劑組分及其催化劑體系

有效

• 申請號: 201410643537.X
• 申請日: 2014-11-06
• 公開（公告）號: CN105622800B
• 公開（公告）日: 2017-12-19
• 發明（設計）人: 張天一;夏先知;劉月祥;張志會;段瑞林;馬長友;林潔
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C08F10/00
• 分類號: C08F10/00;C08F110/06;C08F4/646;C08F4/649;C08F4/02
• 代理公司: 北京思創畢升專利事務所11218
• 代理人: 趙宇

1.一種用于烯烴聚合反應的催化劑，包括以下組分的反應產物：

一種含鈦固體催化劑組分，該催化劑組分是在通式(Ⅰ)MgCl₂.m(R’OH).nE.qH₂O所示的氯化鎂醇合物顆粒上負載有通式（Ⅱ）Ti(OR_w)_4－kX _k所示的鈦化合物和至少一種羧酸酯化合物；

烷基鋁化合物；

醚基酯；

烴基二烴氧基硅烷；

所述的醚基酯選自甲氧基亞甲基丙二酸二甲酯、乙氧基亞甲基丙二酸二乙酯、乙氧基亞甲基丙二酸二甲酯、甲氧基亞甲基丙二酸二乙酯、2-甲氧基亞甲基-1,4-丁二酸二甲酯、2-乙氧基亞甲基-1,4-丁二酸二乙酯、2-乙氧基亞甲基-1,4-丁二酸二甲酯、2-甲氧基亞甲基-1,4-丁二酸二乙酯、2-甲氧基亞甲基-1,5-戊二酸二甲酯、2-乙氧基亞甲基-1,5-戊二酸二乙酯、2-乙氧基亞甲基-1,5-戊二酸二甲酯、2-甲氧基亞甲基-1,5-戊二酸二乙酯、3-甲氧基亞甲基-1,5-戊二酸二甲酯、3-乙氧基亞甲基-1,5-戊二酸二乙酯、3-乙氧基亞甲基-1,5-戊二酸二甲酯、3-甲氧基亞甲基-1,5-戊二酸二乙酯、甲氧基亞甲基丙二酸二環戊酯、乙氧基亞甲基丙二酸二環戊酯、乙氧基亞甲基丙二酸二環己酯、甲氧基亞甲基丙二酸二環己酯、苯氧基亞甲基丙二酸二甲酯、苯氧基亞甲基丙二酸二乙酯、乙烯氧基亞甲基丙二酸二甲酯、乙烯氧基亞甲基丙二酸二乙酯、烯丙氧基亞甲基丙二酸二甲酯、烯丙氧基亞甲基丙二酸二乙酯、3-甲氧基亞甲基鄰苯二甲酸二甲酯、3-乙氧基亞甲基鄰苯二甲酸二乙酯、3-乙氧基亞甲基鄰苯二甲酸二甲酯、3-甲氧基亞甲基鄰苯二甲酸二乙酯、5-甲氧基亞甲基鄰苯二甲酸二甲酯、5-乙氧基亞甲基鄰苯二甲酸二乙酯、5-乙氧基亞甲基鄰苯二甲酸二甲酯、5-甲氧基亞甲基鄰苯二甲酸二乙酯、2-甲氧基亞甲基對苯二甲酸二甲酯、2-乙氧基亞甲基對苯二甲酸二乙酯、2-乙氧基亞甲基對苯二甲酸二甲酯、2-甲氧基亞甲基對苯二甲酸二乙酯；

所述的烴基二烴氧基硅烷的通式為，其中R₁、R₂、R₃、R₄為碳原子數1～20直鏈或支鏈的烷基或環烷基，R₁、R₂任選相同或不同；R₃、R₄任選相同或不同；

所述的羧酸酯化合物為一元或多元脂肪族羧酸酯、芳香族羧酸酯類化合物；

所述的通式(Ⅰ)中，R’為C₁-C₁₂的烷基、C₃-C₁₀的環烷基或C₆-C₁₀的芳基；E為二烴氧基烴化合物，其通式為：

，式中R₅、R₆、R₇、R₈可相同或不同，選自氫、C₁-C₁₀直鏈或支鏈的烷基、C₃-C₁₀的環烷基、C₆-C₁₀的芳基、C₇-C₁₀的烷芳基或芳烷基，R₅和R₆中兩個或兩個以上的基團可以相互鍵合生成一個或幾個稠環結構；m為1-5，n為0.005-1.0，q為0-0.8；

所述的通式(Ⅱ)中，R_w為C₁-C₂₀的烷基，X為鹵素，k為1～4；

所述醚基酯和烴基二烷氧基硅烷的摩爾比為1:100～100:1。

2.根據權利要求1所述的一種用于烯烴聚合反應的催化劑，其特征在于以每摩爾烷基鋁化合物計，醚基酯的用量為0.001～1.0摩爾，烴基二烷氧基硅烷的用量為0.001～1.0摩爾；Al/Ti摩爾比為1～1000。

3.根據權利要求1所述的一種用于烯烴聚合反應的催化劑，其特征在于所述的醚基酯選自乙氧基亞甲基丙二酸二乙酯和甲氧基亞甲基丙二酸二甲酯。