[發明專利]一種連續制備高純ε－己內酯的工藝

在審

• 申請號: 201410642029.X
• 申請日: 2014-11-11
• 公開（公告）號: CN105646433A
• 公開（公告）日: 2016-06-08
• 發明（設計）人: 周小文;劉洪武;黎樹根;鄧瓊;湯照龍
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司
• 主分類號: C07D313/04
• 分類號: C07D313/04
• 代理公司: 長沙市融智專利事務所 43114
• 代理人: 魏娟

1.一種連續制備高純ε－己內酯的工藝，其特征在于，采用反應和分離一體化裝 置連續進行過氧乙酸和/或過氧丙酸的制備與分離和ε－己內酯的制備與分離；所 述的反應和分離一體化裝置由依次相連的催化反應精餾塔、反應精餾塔、攪拌反 應釜和精餾塔組成，所述的精餾塔包括精餾I塔和精餾II塔；進行連續生產時， 將含乙酸和/或丙酸的有機溶液和含過氧化氫的水溶液從催化反應精餾塔上部連 續引入催化反應精餾塔中進行混合，同時在強酸性陽離子交換樹脂作用下發生催 化氧化反應，在進行催化氧化反應的同時，反應混合液中的水和有機溶劑以共沸 物形式從催化反應精餾塔的塔頂通過蒸餾方式引出；催化氧化反應生成的過氧乙 酸和/或過氧丙酸與有機溶劑混合物從催化反應精餾塔的塔底引入反應精餾塔底 部，與從反應精餾塔中部進入反應精餾塔的環己酮進行接觸并發生氧化反應，得 到的氧化反應產物引入攪拌反應釜進一步反應，即到ε－己內酯粗液；所得ε－己 內酯粗液先進入精餾I塔蒸餾分離出低沸點有機溶劑和有機羧酸，再進入精餾II 塔蒸餾分離出高沸點雜質，連續得到純度不低于99.5％的ε－己內酯；其中，含 乙酸和/或丙酸的有機溶液中采用的有機溶劑為乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸異丙 酯和丙酸乙酯中的一種或幾種。

2.如權利要求1所述的工藝，其特征在于，所述的催化反應精餾塔中的溫度為 20～80℃，壓力為l～50kPa。

3.如權利要求1所述的工藝，其特征在于，所述的反應精餾塔中的溫度為20～ 80℃，壓力為1～101.3kPa。

4.如權利要求1所述的工藝，其特征在于，所述的攪拌反應釜溫度為30～70℃。

5.如權利要求1所述的工藝，其特征在于，過氧化氫與乙酸和/或丙酸的質量比 為0.1～0.5:1。

6.如權利要求1所述的工藝，其特征在于，過氧乙酸和/或過氧丙酸與環己酮的 摩爾比為1.0～1.2:1。

7.如權利要求1所述的工藝，其特征在于，所述的強酸性陽離子交換樹脂為磺 酸樹脂和/或全氟磺酸樹脂。

8.如權利要求1所述的工藝，其特征在于，所述的含乙酸和/或丙酸的有機溶液 中有機溶劑與乙酸和/或丙酸的質量比為0.1～5:1。

9.如權利要求1所述的工藝，其特征在于，催化反應精餾塔頂部設有分水裝置， 水和有機溶劑的共沸物通過分層后，有機溶劑回流到催化反應精餾塔中。