[發明專利]光學用含氟聚氨酯型丙烯酸酯UV固化單體及其制造方法

有效

• 申請號: 201410639443.5
• 申請日: 2014-11-13
• 公開（公告）號: CN104478748B
• 公開（公告）日: 2016-11-23
• 發明（設計）人: 白永平;張福臣;魏群;黃玉東
• 申請（專利權）人: 哈爾濱工業大學無錫新材料研究院;無錫海特新材料研究院有限公司
• 主分類號: C07C231/02
• 分類號: C07C231/02;C07C233/78;C07C233/80;C09D4/02;C08J7/04
• 代理公司: 蘇州廣正知識產權代理有限公司 32234
• 代理人: 劉述生

1.一種光學用含氟聚氨酯型丙烯酸酯UV固化單體，其特征在于，它是具有如下化學結構通式的單體：

其中，R₁、R₄為羧基、環氧基和4-氨基苯基中的一種或幾種；R₂、R₃、R₅、R₆為-H、-F、-Cl?、-Br、-CH₃、-C₂H₆、-NH₃、-NO₂中的一種或幾種。

2.根據權利要求1所述的光學用含氟聚氨酯型丙烯酸酯UV固化單體的制造方法，其特征在于，包括以下步驟：

（1）在反應裝置中加入摩爾比為2.0~2.6：1的六取代苯基六氟丙烷結構單體和二元醇，在第一催化劑作用下于150℃~260℃反應1~4h，當出水量達到理論出水量的80~98%時停止反應，得到雙端羧基預聚物；

（2）對步驟（1）得到的雙端羧基預聚物取樣，用濃度為0.1~0.005mol/L的氫氧化鉀乙醇溶液滴定確定羧基含量，繼續向步驟（1）的反應裝置中加入2.0~2.2倍于上述雙端羧基預聚物羧基摩爾量的二元胺，在占雙端羧基預聚物質量百分含量為0.01~0.5%的第二催化劑作用下于150℃~240℃反應1~3h，得到雙端氨基預聚物；

（3）對步驟（2）得到的雙端氨基預聚物取樣，用濃度為0.005~0.1mol/L的冰醋酸乙醇溶液滴定確定氨基含量，向步驟（2）得到雙端氨基預聚物中加入2.0~2.2倍于上述雙端氨基預聚物氨基摩爾量的丙烯酸類單體，在占丙烯酸類單體質量百分含量為0.01~0.5%的第二催化劑作用下于100~150℃下酯化1~5h，得到含氟聚氨酯型丙烯酸酯UV固化單體。

3.根據權利要求1所述的制造方法，其特征在于，所述的二元醇為乙二醇、丙二醇、丁二醇、新戊二醇、環己烷二甲醇、雙酚AF、螺環乙二醇、對苯二酚、4，4’-聯苯二酚，異山梨醇、2，6-萘二甲酸、雙酚芴、9，9-雙（4-（2-羥基乙氧基）苯基）芴或1，4-雙（2-羥基六氟丙基）苯中的一種或幾種。

4.根據權利要求3所述的制造方法，其特征在于，所述的二元醇為乙二醇、丙二醇、丁二醇、新戊二醇、環己烷二甲醇、雙酚AF、螺環乙二醇中的一種或幾種。

5.根據權利要求1所述的制造方法，其特征在于，所述的二元胺為乙二胺、丙二胺、己二胺、對苯二胺、二氰二胺、癸二胺、草酰二胺、鄰苯二胺、間苯二胺、對苯二胺、N,N'-二甲基-1,3-丙二胺、二氯丙烯胺、1,8-辛二胺、1,4-丁二胺、聚氧乙烯二胺、4-溴-1,2-苯二胺、4-氯鄰苯二胺、2-硝基-1,4-苯二胺、1,4-苯二甲胺、異佛爾酮二胺、3,3'-二羥基聯苯胺、3,3'-二氨基聯苯胺、4-硝基鄰苯二胺、4,5-二氟-1,2-苯二胺、2,5-二-氯-1,4-苯二胺、4,5-二氯鄰苯二胺、N,N'-雙(3-氨丙基)乙二胺、N,N-二丁基-1,3-丙二胺等，優選乙二胺、丙二胺、己二胺、對苯二胺中的一種或幾種。

6.根據權利要求5所述的制造方法，其特征在于，所述的二元胺為乙二胺、丙二胺、己二胺、對苯二胺中的一種或幾種。

7.根據權利要求1所述的制造方法，其特征在于，所述的丙烯酸類單體為丙烯酸、2-呋喃丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、丙基丙烯酸、丁基丙烯酸、2-苯基丙烯酸、2-乙酰氨基丙烯酸、反式-3-吲哚丙烯酸、3-(2-噻吩基)丙烯酸、3-(1-萘基)丙烯酸、3,3-二甲基丙烯酸、3-吲哚丙烯酸、3-(2-萘基)丙烯酸、2-(三氟甲基)丙烯酸中的一種或幾種。

8.根據權利要求7所述的制造方法，其特征在于，所述的丙烯酸類單體為丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、丙基丙烯酸中的一種或幾種。

9.根據權利要求1所述的制造方法，其特征在于，所述的第一催化劑為醋酸鋅、醋酸錳、醋酸銻或醋酸鈷。

10.根據權利要求1所述的制造方法，其特征在于，所述的第二催化劑為N,N'-羰基二咪唑、二環已基碳二亞胺、三乙胺、1-羥基苯并三唑、2-(7-偶氮苯并三氮唑)-N,N,N',N'-四甲基脲六氟磷酸酯、新戊酰基氯中的一種或幾種。