[發明專利]一種制備5-甲基-2糠醛的方法

在審

• 申請號: 201410620721.2
• 申請日: 2014-11-06
• 公開（公告）號: CN105622553A
• 公開（公告）日: 2016-06-01
• 發明（設計）人: 朱建榮;孫兵;蘇玉海;邵洪俊;陸東升
• 申請（專利權）人: 江蘇揚農化工股份有限公司
• 主分類號: C07D307/46
• 分類號: C07D307/46
• 代理公司: 北京萬科園知識產權代理有限責任公司 11230
• 代理人: 劉俊玲;張亞軍

技術領域

本發明涉及一種化合物的制備方法，具體涉及制備5-甲基-2-糠醛的方法。

背景技術

5-甲基-2-糠醛是一種重要的農藥中間體，主要用來合成衛生用擬除蟲菊酯，如烯丙菊酯、 炔丙菊酯。

在歐洲專利文獻EP1770088A1中，該化合物是使用光氣進行維爾斯邁爾反應后再經過水 解得到的。該方法使用了劇毒的光氣，其儲存、運輸和使用都存在較大的安全隱患，使反應 過程不方便，操作不安全。

發明內容

在上述背景下，本發明的目的在于：提出一種制備5-甲基-2-糠醛的新方法，采用二(三氯 甲基)碳酸酯(三光氣)來使其生產、儲運等各環節更加安全、方便。

本發明的上述目的是通過以下技術方案實現的：

提供一種5-甲基-2-糠醛的制備方法，包括以下步驟：

1)由二(三氯甲基)碳酸酯與2-甲基呋喃和DMF的混合物反應生成5-甲基-2-糠醛 -CH＝N⁺(CH₃)₂Cl^-，生成維爾斯邁爾化合物；

2)向上述步驟1)得到的化合物中加入液堿進行水解，最終得到5-甲基-2糠醛。

步驟1)所述的反應優選是三光氣與DMF和2-甲基呋喃以0.3-0.7:1-1.1:1的摩爾比在 0-100℃下，在有機溶劑中反應至不再有HCl氣體放出。

所述的三光氣與DMF和2-甲基呋喃的摩爾比進一步優選0.4-0.6:1-1.05:1。

所述的三光氣與DMF和2-甲基呋喃的混合物的反應溫度優選0-70℃。

所述的三光氣與DMF和2-甲基呋喃的混合物反應所處的有機溶劑可以是鹵代烴類溶劑 (優選二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿等)、芳香族類溶劑(優選氯苯、甲苯、二甲苯等)或醚類 溶劑(優選四氫呋喃等)，酯類溶劑(優選乙酸甲酯，乙酸乙酯等)。

步驟2)所述的水解溫度優選0-60℃水解PH范圍優選在7-10之間；進一步優選溫度在 10-40℃，PH范圍在8-9之間。

本發明采用三光氣作為原料替代光氣進行反應。由于三光氣是一種穩定結晶固體，便于 溶解于有機溶劑中，配成三光氣溶液使用，使用方便，計量準確。因此本發明的方法更加安 全，而且反應條件溫和，操作方便。

具體實施方式

下面用實施例的形式詳細解釋本發明的技術方案和效果，但本發明并不限于以下實施例。

實施例1.5-甲基-2-糠醛的制備

在配有冷凝器的2000ml四口燒瓶中，依次加入二氯甲烷1000ml，2-甲基呋喃165g，在 加入2-甲基呋喃的同時，向瓶中加入DMF155g和三光氣215g，在2-4小時內將上述溶液滴 加進四口燒瓶，然后加熱升溫至40℃反應，直到沒有氣體劇烈放出，接著在40℃保溫反應1 小時，繼續反應至不再有氣泡放出，停止反應。

冷卻至室溫后，向上述物料中加入25％的液堿進行水解，水解溫度控制在25℃，并調節 PH值在8-9之間，然后在25℃保溫反應1hr。然后進行分層，將有機相和水層分開，并用溶 劑對水層進行萃取，合并有機相進行脫溶，脫去溶劑濃縮得到5-甲基-2-糠醛。收率97.5％。

實施例2.5-甲基-2-糠醛的制備

在配有冷凝器的2000ml四口燒瓶中，依次加入甲苯1000ml，2-甲基呋喃165g，在加入 2-甲基呋喃的同時，向瓶中加入DMF155g和三光氣215g，在2-4小時內將上述溶液滴加進四 口燒瓶，然后加熱升溫至60℃反應，直到沒有氣體劇烈放出，接著在60℃保溫反應1小時， 繼續反應至不再有氣泡放出，停止反應。

冷卻至室溫后，向上述物料中加入25％的液堿進行水解，水解溫度控制在25℃，并調節 PH值在8-9之間，然后在25℃保溫反應1hr。然后進行分層，將有機相和水層分開，并用溶 劑對水層進行萃取，合并有機相進行脫溶，脫去溶劑濃縮得到5-甲基-2-糠醛。收率97％。

實施例3.5-甲基-2-糠醛的制備