[發明專利]己內酰胺的精制方法

在審

• 申請號: 201410608339.X
• 申請日: 2014-11-04
• 公開（公告）號: CN105622510A
• 公開（公告）日: 2016-06-01
• 發明（設計）人: 徐風華;曠志剛;肖朝暉;李先華;曾紅霞;焦岳飛;柳亞妮
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司
• 主分類號: C07D223/10
• 分類號: C07D223/10;C07D201/16
• 代理公司: 長沙科明知識產權代理事務所 43203
• 代理人: 彭乃恩

技術領域

本發明涉及精細化工領域，特別是涉及一種己內酰胺的精制方法。

背景技術

工業上制造己內酰胺（HPO法）是在發煙硫酸催化條件下，使環己酮肟進行貝克曼重排反應而生成己內酰胺，重排反應后將含有發煙硫酸及己內酰胺的混合溶液用氨水進行中和，產生硫酸銨，再分離純化硫酸銨和粗酰胺。通常，先用有機溶劑苯進行萃取，得到含有約30%己內酰胺的苯溶液。由于己內酰胺是合成聚酰胺的重要原料，上述含有約30%己內酰胺的苯溶液需要進一步精制才能達到對聚酰胺原料高純度的要求。

HPO法生產出的己內酰胺的精制方法為：苯萃取→水反萃→離子交換→加氫→蒸發→蒸餾。由于HPO法的液相重排過程有濃硫酸參與，重排后產生大量的硫銨，精制過程不可避免的需要除硫銨工藝，這一過程貫穿在苯萃取、水反萃、離子交換工藝中；在精制過程產生的廢液中，也含有部分硫銨，對后續的廢水處理造成困難，并且離子交換過程也會產生大量的廢水。

凌文華在《A/O工藝處理己內酰胺生產廢水及運行控制》中提到，國內中石化集團巴陵分公司在產能70000t/a的情況下，己內酰胺精制部分產生的廢水總量為31t/h，約為24000t/a，水耗量大，廢水處理費用高。

楊書平在《A/O系統處理己內酰胺生產污水實驗研究》中提到，活性污泥的處理負荷、壽命與廢水中的硝基和氨氮含量有關，硝基來源于離交廢水，而氨氮主要來源于硫酸銨。故若能提前將硫酸銨去除，并取消離交過程，有利于降低己內酰胺生產廢水量和后續環保處理的負荷。

綜上所訴，HPO法工藝流程復雜且工藝供水量大，后續廢水處理負荷重，此尋找一個工藝流程簡單且工藝用水量少的己內酰胺的精制方法至關重要。

發明內容

基于此，有必要針對傳統的己內酰胺精制方法，工藝流程復雜且工藝用水量大的問題，提供一種工藝流程簡單且工藝用水量少的己內酰胺的精制方法。

一種己內酰胺的精制方法，包括以下步驟：

提供待精制的含己內酰胺的苯溶液；

將所述含己內酰胺的苯溶液加入第一溶劑中，充分混合后進行過濾，得到濾液，所述第一溶劑與所述苯的摩爾比為1:10~10:1；

將所述濾液在常壓下蒸餾，去除苯和第一溶劑，得到熔融的粗己內酰胺；及

將所述熔融的粗己內酰胺加入第二溶劑中，充分溶解后在15℃~60℃結晶，離心分離后得到精制的己內酰胺，所述熔融的粗己內酰胺與所述第二溶劑的質量比為1:3~2:1。

在其中一個實施例中，所述第一溶劑與所述苯的摩爾比為1:1.2~2.2:1。

在其中一個實施例中，所述第一溶劑為40℃~50℃能溶解己內酰胺且能溶解于水的醇類溶劑，且所述醇類溶劑的沸點低于268.5℃。

在其中一個實施例中，所述第一溶劑為甲醇或乙醇。

在其中一個實施例中，所述蒸餾的溫度為75℃~100℃。

在其中一個實施例中，所述蒸餾的溫度為80℃~90℃。

在其中一個實施例中，所述熔融的粗己內酰胺與所述第二溶劑的質量比為1:1。

在其中一個實施例中，所述第二溶劑為丙醚、丁醚、二異丙基醚、丙基丁基醚、C₆~C₁₂的直鏈烷烴、C₆~C₁₂的支鏈烷烴、C₆~C₁₂的環烷烴、C₆~C₁₂的直鏈鹵代烷烴、C₆~C₁₂的支鏈鹵代烷烴或C₆~C₁₂的鹵代環烷烴。

在其中一個實施例中，所述第二溶劑為環己烷或氯代環己烷。

在其中一個實施例中，所述含己內酰胺的苯溶液由以下步驟制備：

將環己酮肟經液相貝克曼重排，得到重排反應液；及

將所述重排反應液用苯萃取，得到所述含己內酰胺的苯溶液。

上述己內酰胺的精制方法，相較于傳統的己內酰胺的精制方法，省略了水反萃和離子交換等工藝過程，工藝流程簡單，且工藝用水量大大減少。

附圖說明

圖1為一實施方式的己內酰胺的精制方法流程圖。

具體實施方式