[發明專利]一種氣相色譜法測定2,3,3,3?四氟丙烯產品中雜質的方法

有效

• 申請號: 201410606043.4
• 申請日: 2014-10-31
• 公開（公告）號: CN105548376B
• 公開（公告）日: 2017-08-08
• 發明（設計）人: 史婉君;方路;鬲春利;劉宏健;鄭育歡;龐銀娟;吳偉東;王桃燕
• 申請（專利權）人: 浙江省化工研究院有限公司;中化藍天集團有限公司
• 主分類號: G01N30/02
• 分類號: G01N30/02;G01N30/06
• 代理公司: 浙江杭州金通專利事務所有限公司33100
• 代理人: 劉曉春

技術領域

本發明涉及一種含氟烯烴產品中雜質的分析測定方法，尤其是涉及一種氣相色譜法測定2,3,3,3-四氟丙烯產品中雜質的方法。

背景技術

臭氧層消耗和全球變暖是國際社會面臨的兩大全球環境問題，研究開發和生產新一代零ODP、低GWP的ODS替代品已成為共同關注的熱點。氟代烯烴類(HFOs)的ODP值為零，GWP值也極低，直接排放時CO₂減排率大于99％，具有良好的環境性能，是新一代ODS替代品開發的最主要品種。

作為氟代烯烴類(HFOs)產品的代表，2,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234yf)的分子式為CF₃CHF＝CH₂，相對分子量為95.04，沸點為-29℃，臨界溫度為95℃，ODP為0，GWP為4，大氣存活壽命為11天，主要用于制冷劑行業替代HFC-134a。

目前國際上2,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234yf)正處于商業化推廣應用階段，國內也處于研究開發和推廣應用階段。在2,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234yf)的研究和生產中，2,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234yf)產品純度和主要雜質的含量是影響產品質量的重要因素，根據工藝的不同可能存在近20種性質接近的雜質，不易分離。但關于HFO-1234yf及其雜質分析方法，目前國內外尚未見報道。因此，建立簡便、準確、快速、可靠的HFO-1234yf產品分析方法對生產控制和產品質量控制具有重要的意義。

發明內容

本發明的目的在于提供一種新的、能夠簡便、準確、快速、可靠的以氣相色譜法測定2,3,3,3-四氟丙烯產品中雜質的方法。

為達到發明目的本發明采用的技術方案是：

一種氣相色譜法測定2,3,3,3-四氟丙烯產品中雜質的方法，其特征在于氣相色譜的條件為：

色譜柱：Al2O3毛細管柱[(10～200)m×(200～600)μm×(0.2～20)μm)]；色譜柱柱溫：100～230℃；進樣量：0.05～2.0mL；載氣流量:0.5～10.0mL/min；分流比：1:1～100:1。

作為優選的方式，上述色譜柱為Al₂O₃毛細管柱[(15～120)m×(200～530)μm×(1～15)μm)]，進樣量:0.1～2.0mL，載氣流量:1.0～5.0mL/min，分流比:5:1～80:1。作為進一步優選的方式，所述色譜柱為Al₂O₃毛細管柱[(30～120)m×(200～530)μm×(5～15)μm)]，進樣量:0.2～2.0mL，載氣流量:1.0～5.0mL/min，分流比:5:1～80:1。

作為優選的方式，上述色譜柱的升溫方式為：初始溫度80～150℃保持5～20min，以2～25℃/min升溫至100～220℃保持2～15min。作為進一步優選的方式，所述色譜柱柱溫的升溫方式為：初始溫度80～150℃保持5～20min，以5～25℃/min升溫至100～220℃保持2～15min。。

本發明提供的氣相色譜測定方法，可以測定2,3,3,3-四氟丙烯產品中的雜質，所述雜質選自以下組合中的一種或兩種以上：R1216、R143a、R32、R125、R1225zc、3,3,3-三氟丙炔、R1243zf、R245cb、R1225ye(Z)、R1234ze(E)、R1225ye(E)、R134a、R1233xf、R152a、R227ea、R1233zd、R133a、R1234ze(Z)、R236ea和R245eb。本發明提供的氣相色譜測定方法還可以進一步地測定其他含氟烷烴、含氟烯烴和含氟炔烴。

作為示例，本發明還提供一種氣相色譜法測定2,3,3,3-四氟丙烯產品中雜質的方法，包括以下步驟：

(1)選擇色譜條件

使用一臺色譜儀，由載氣攜帶HFO-1234yf產品樣品依次通過Al₂O₃毛細管柱和FID檢測器，其中：

(2)測試樣品配制