[發(fā)明專利]一種低氣味、低VOC含量的抗沖聚丙烯的制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201410602797.2
• 申請日: 2014-10-31
• 公開（公告）號: CN105566533B
• 公開（公告）日: 2018-08-17
• 發(fā)明（設計）人: 宋文波;畢福勇;郭梅芳;張師軍;胡慧杰;鄒發(fā)生
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C08F110/06
• 分類號: C08F110/06;C08F210/06;C08F210/16;C08F4/649;C08F4/646;C08L23/12;C08L23/14;C08L23/16
• 代理公司: 北京聿宏知識產權代理有限公司 11372
• 代理人: 吳大建;劉烽

本發(fā)明提供了一種低VOC含量抗沖聚丙烯的制備方法，包括：丙烯均聚階段，在包含第一外給電子體的齊格勒?納塔催化劑和氫氣的存在下進行丙烯均聚反應，得到包含均聚聚合物A和所述催化劑的料流1；丙烯共聚階段，在所述料流1和第二外給電子體的存在下進行丙烯與α?烯烴的共聚反應，得到包含均聚聚合物A和共聚聚合物B的聚丙烯料流2；其中，所述第一外給電子體為1,3?二醚類化合物，第二外給電子體為二烷氧基硅烷。本方法不需用特殊催化劑，對現(xiàn)有的工藝裝置也不需要大的改動，即可以生產具有分子量分布窄、超低分子量組分含量低、氣味低、VOC含量低的抗沖聚丙烯產品。

技術領域

本發(fā)明涉及一種聚丙烯的制備方法，具體涉及一種低氣味、低VOC含量抗沖聚丙烯的制備方法。

背景技術

聚丙烯包括均聚聚丙烯、共聚聚丙烯、接枝聚丙烯和抗沖聚丙烯，綜合性能優(yōu)異，廣泛應用于汽車、家用電器、建筑、衛(wèi)生用品、化工材料、包裝用品等領域。然而聚丙烯材料不同于金屬材料，在合成、加工和使用過程中有小分子量易揮發(fā)的有機物質析出，即VOC(volatile organic compounds)組分析出，同時散發(fā)異味，在封閉空間、食品藥品器具等特殊領域的使用受限，特別是汽車內飾材料、家用電器等場合，對VOC含量的要求越來越高。因此，需要對聚丙烯材料進行處理，降低VOC含量以滿足對材料的使用要求。

現(xiàn)在業(yè)界主要從原料選擇和加工工藝階段進行控制。聚丙烯樹脂主要選擇直接聚合法生產，而不采用過氧化物降解的樣品，如專利文獻CN200910037827采用氫調法共聚聚丙烯代替過氧化物降解的聚丙烯有效降低了VOC含量，但仍較行業(yè)技術需求有所差距；EP1988122A1采用茂金屬聚丙烯樹脂為基體樹脂制備低VOC的汽車內飾材料，缺點是茂金屬催化劑、尤其助催化劑成本高，與傳統(tǒng)的Ziegler-Natta催化劑的產品相比，競爭力差。

國內外現(xiàn)在普遍采用的辦法是在加工階段對樣品進行處理，以降低VOC含量。常用的方法主要有三種：物理方法、化學方法和物理-化學方法。

物理方法主要是吸附劑吸收和熔融過程中抽真空脫氣的方法。如專利文獻CN201110165675和CN200510026760報道了采用C_25～45的脂肪酸類化合物+納米級氧化鋅+納米級氧化鈦組成的吸附劑有效降低了聚丙烯材料的VOC含量；CN200510028339采用細度800～6000目細孔硅膠降低了聚丙烯VOC含量；CN200710173555采用季銨鹽型表面活性劑改性凹凸棒制備吸附劑，有效降低了聚丙烯材料的VOC含量；CN200910199792采用BX分子篩與ZEOFLAIR混合吸附劑 降低了聚丙烯材料的VOC含量；CN201010266765采用氫型高硅鋁比多孔分子篩降低了聚丙烯組合物的VOC含量；CN201010529850采用分子篩、沸石、羥基磷灰石和硅酸鹽礦物組成的吸附劑有效降低了聚丙烯的氣味；CN201010543461和專利申請CN201210223887報道了采用由蓖麻油酸鋅+金屬氧化物+粘土礦物組成的吸附劑降低了聚丙烯材料的氣味；CN201010590860采用由粘土、沸石和金屬氧化物組成的吸附劑降低了聚丙烯材料的氣味，材料達到了PV3900標準的3級；CN20111025209和CN201110443076采用1000～5000目的白炭黑為吸附劑降低了聚丙烯材料的氣味；專利申請CN201210230997和專利申請CN201210421186采用液體萃取劑如烷氧基硅烷吸附揮發(fā)性物質，降低了聚丙烯VOC含量；專利申請CN201210550324和專利申請CN201310750693采用環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷嵌段共聚物為吸附劑降低了聚丙烯VOC含量；專利申請CN201310484744采用(9Z,12R)-12-羥基-9-十八烯酸鋅鹽/3,5-二叔丁基-4-羥基肉桂酸組成的除味劑降低了聚丙烯材料的VOC含量；CN201110083077和專利申請CN201210428771通過添加全硫化粉末硅橡膠降低了聚丙烯材料的VOC總量；US5109056和專利申請CN201110252124采用在造粒過程中抽真空的辦法降低VOC含量。