[發明專利]親水涂層及其制備方法和介入器械

有效

• 申請號: 201410601486.4
• 申請日: 2014-10-30
• 公開（公告）號: CN104307051A
• 公開（公告）日: 2015-01-28
• 發明（設計）人: 王興元
• 申請（專利權）人: 北京迪瑪克醫藥科技有限公司
• 主分類號: A61L29/08
• 分類號: A61L29/08;A61L31/10;A61L29/12;A61L31/12;A61L29/14;A61L31/14
• 代理公司: 廣州華進聯合專利商標代理有限公司 44224
• 代理人: 李芙蓉

技術領域

本發明涉及醫療器械領域，特別是涉及一種親水涂層及其制備方法和介入器械。

背景技術

血管內介入診療技術廣泛應用于臨床血管造影、血管成形術、血管內血栓或異物的清除等方面。與傳統的醫療技術相比，血管內介入診療技術不僅操作方便，而且由于介入治療的創傷低，能夠減輕病人的痛苦，治療風險較小，治療費用也相對較低，因此，這項技術在醫學領域得到了廣泛的推廣和運用。血管內介入診療技術是借助于介入器械到達體內較遠的病變部位，如冠狀動脈等血管部位，再注入診療劑或置入器械，以達到對體內較遠部位實現診斷和微創治療的目的。血管內介入器械(以下簡稱介入器械)包括造影介入導管、藥物輸送介入導管、血管成形術介入導管等，這些介入器械應該具有優良的可操作性和安全性，一般需要其具有優異的血液相容性、優異的潤滑性、一定的血液軟化性、無有害物滲出、優異的抗扭結性、優良的機械性能、良好的可加工性、與X射線不透明劑具有良好的相容性等性能。

潤滑性是介入器械十分重要的性能之一。當介入器械在進入、退出血管以及在血管中運動時，高潤滑性可以抑制血液中的大分子如血漿蛋白、血小板等在材料表面的粘附，減少對血管壁和血細胞的損傷，減輕對血液層流動的擾動，同時可避免凝血反應的發生。因此，對介入器械進行表面潤滑處理十分必要。涂覆親水涂層是改善介入器械潤滑性能的有效手段。

由于介入器械在體內要進行運動以及停留一定時間，因此，介入器械上的親水涂層除了滿足高親水潤滑性能外，還要滿足牢固性和穩定性，即涂層要在經受反復摩擦后不脫落，并維持良好的綜合性能。通常利用共價鍵連接或交聯等手段可以對親水化合物起到一定的固定作用，此類技術也逐漸被廣泛使用。在發生化學反應固化的涂層體系中，依照是否參與反應，親水化合物又可以分為反應型和非反應型，例如聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)、聚氧化乙烯(PEO)為非反應型，丙烯酸、馬來酸酐類的共聚物等為反應型。

早期的親水涂層體系在固化時大多沒有采用化學反應，例如美國專利US4589873、US4835003、US5331027、US5509899、US5620738和US6042876均公開了含有PVP的親水涂層，這類涂層的特點是，頂層涂覆有PVP，但整個涂層中均沒有引入交聯結構，PVP在吸水膨脹后容易脫落，會使整個涂層體系失去親水潤滑的效果。

美國專利US8287890B2、US6299980B1、US5776611、US5179174、US5160790和US4666437中均公開了以異氰酸酯交聯劑為底部涂層、頂層涂覆PVP或PEO等親水高分子的涂層體系，這類涂層的特點是，頂層涂層中除了含有親水高分子外，還加入了可以與底層異氰酸酯交聯劑發生交聯反應的多元醇或多元胺，因此，起到了一定的固定作用，但是由于PVP或PEO并不參與體系中的交聯反應，吸水膨脹后經過摩擦，仍然很容易從涂層基體中脫落。

美國專利US6540698B1報道了以自制的雙丙酮丙烯酰胺-二甲基丙烯酰胺共聚物作為親水高分子，將其溶解在四氫呋喃中得到溶液，介入器械浸入溶液中，烘干后再浸入碳酸二酰肼的水溶液中，利用羥基和酰肼的反應進行交聯。但是，在此體系中，僅以雙丙酮丙烯酰胺--二甲基丙烯酰胺共聚物作為成膜物，其對基材的附著性較差，在摩擦作用下很容易脫落。

綜上所述，現有的介入器械中的親水涂層中各組分之間均沒有緊密的相互連接，且整個涂層對于介入器械缺乏足夠的附著力，因此，亟需新的技術手段來獲得性能更優異的親水涂層來滿足介入器械的要求。

發明內容

本發明提供了一種親水涂層及其制備方法和介入器械，解決了親水涂層耐磨性差、附著性差的問題。

為達到上述目的，本發明采用如下技術方法：

一種親水涂層，包括底部涂層和頂部涂層；

所述底部涂層是由底層涂料涂覆于介入器械表面所形成，所述頂部涂層是由頂層涂料涂覆于所述底部涂層的表面所形成；

所述底層涂料包含聚氨酯丙烯酸酯-丙烯酸縮水甘油酯共聚物、多異氰酸酯和第一有機溶劑，其中所述聚氨酯丙烯酸酯-丙烯酸縮水甘油酯共聚物與所述多異氰酸酯的質量比為1:(0.1～10)，所述第一有機溶劑的質量為所述底層涂料總質量的80wt％～99wt％；

所述頂層涂料包含聚氨酯丙烯酸酯-丙烯酸縮水甘油酯共聚物、聚甲基乙烯基醚-馬來酸酐和第二有機溶劑，其中所述聚氨酯丙烯酸酯-丙烯酸縮水甘油酯共聚物與所述聚甲基乙烯基醚-馬來酸酐的質量比為1:(0.1～10)，所述第二有機溶劑的質量為所述頂層涂料總質量的80wt％～99wt％。