[發明專利]一種制備十四碳二元胺及長碳鏈尼龍PA1414的方法

在審

• 申請號: 201410596419.8
• 申請日: 2014-10-30
• 公開（公告）號: CN104447350A
• 公開（公告）日: 2015-03-25
• 發明（設計）人: 張振國;張振輝;楊韶輝;高元英;吳自勝
• 申請（專利權）人: 河南省君恒實業集團生物科技有限公司
• 主分類號: C07C209/48
• 分類號: C07C209/48;C07C211/09;C07C253/22;C07C255/04;C08G69/26;C08G69/28
• 代理公司: 鄭州立格知識產權代理有限公司 41126
• 代理人: 涂連梅

1.一種制備十四碳二元胺的方法，由十四碳二元酸的氨化產物十四碳二元腈加氫制取十四碳二元胺，其特征在于，以十四碳二元酸為原料進行氨化反應制備十四碳二元腈的步驟中，氨化反應催化劑為經活性成分浸泡過的硅膠顆粒，所述活性成分選自磷酸、苯磺酸或對甲苯磺酸。

2.根據權利要求1所述制備十四碳二元胺的方法，其特征在于，氨化反應中，所述硅膠顆粒的用量為十四碳二元酸重量的0.1～0.5?wt％；硅膠顆粒中活性成分的含量為十四碳二元酸的0.025～0.09wt%。

3.根據權利要求2所述制備十四碳二元胺的方法，其特征在于，所述氨化反應操作為：將十四碳二元酸和催化劑進行混合，升溫至150～160℃后通入氨氣，在5～6h內階梯式升溫至290～310℃；持續通入氨氣，氨氣流量控制在0.5～5M³/h，保溫反應1～2h；分離出催化劑后經減壓蒸餾得到十四碳二元腈。

4.根據權利要求3所述制備十四碳二元胺的方法，其特征在于，減壓蒸餾十四碳二元腈時分餾塔塔頂溫度為200～210℃，真空度為0.096～0.098。

5.根據權利要求1-4任一所述制備十四碳二元胺的方法，其特征在于，十四碳二元腈加氫制備十四碳二元胺的步驟包括：將制得的十四碳二元腈、催化劑骨架鎳、助催化劑氫氧化鉀和乙醇溶劑置于加氫反應器中，通入氫氣進行加氫反應，反應結束后，分離出催化劑，剩余反應液經減壓蒸餾得到十四碳二元胺；所述十四碳二元腈、骨架鎳、乙醇和氫氧化鉀的重量比為1：0.01～0.03：1～2：0.01～0.05；所述加氫反應中氫氣壓力維持在2.5～3.0MPa，溫度為80～130℃，時間為20～30min；所述骨架鎳為50～200目。

6.根據權利要求5所述制備十四碳二元胺的方法，其特征在于，減壓蒸餾十四碳二元胺時分餾塔塔頂溫度為170～190℃，真空度為0.096～0.098。

7.一種長碳鏈尼龍PA1414的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：（1）利用權利要求1-4任一或權利要求6所述的方法制備十四碳二元胺；（2）取十四碳二元酸和步驟（1）得到的十四碳二元胺在乙醇溶液中進行中和反應，分離得尼龍1414鹽；（3）將步驟（2）得到的尼龍1414鹽、防老劑和分子量調節劑混合，充保護氣至0.05～0.1MPa，加熱至200～240℃，然后增大保護氣壓力至1.0～1.5MPa反應1～2h，隨后在1～2h內降至常壓，保溫1～2h后出料。

8.根據權利要求7所述長碳鏈尼龍PA1414的制備方法，其特征在于，步驟（2）中，中和反應溫度為60～70℃，中和反應結束時體系的pH為7.0～7.2。

9.根據權利要求7所述的長碳鏈尼龍PA1414的制備方法，其特征在于，步驟（3）中，所述尼龍1414鹽、防老劑和分子量調節劑的質量比為1∶0.001～0.003∶0.005～0.02；所述防老劑為亞磷酸或碘化鉀；所述分子調節劑選自十四碳二元酸、癸二酸、己二酸和醋酸；所述保護氣體為二氧化碳。

10.根據權利要求7所述的長碳鏈尼龍PA1414的制備方法，其特征在于，步驟（3）中，出料前先充入二氧化碳氣體，待體系壓力達到0.3～0.5MPa時出料。