[發明專利]草甘膦水解尾氣連續回收副產物的方法

有效

• 申請號: 201410595928.9
• 申請日: 2014-10-30
• 公開（公告）號: CN104353339A
• 公開（公告）日: 2015-02-18
• 發明（設計）人: 孔鑫明;周海楊;潘力勇;田義群;劉劭農;黃偉果;李斌;陸宗盛;孫照玉;何明金;黃劍敏;龍興祥;鐘偉;王富玲
• 申請（專利權）人: 江西金龍化工有限公司;湖北泰盛化工有限公司
• 主分類號: B01D53/78
• 分類號: B01D53/78;B01D3/14;B01D5/00;C07C43/30;C07C41/58;C07C19/03;C07C17/38;C07C31/04;C07C29/76
• 代理公司: 杭州浙科專利事務所(普通合伙) 33213
• 代理人: 吳秉中

技術領域

本發明屬于草甘膦水解尾氣回收技術領域，具體涉及草甘膦水解尾氣連續回收副產物的方法。

背景技術

草甘膦是全球銷量最大和增長速度最快的除草劑品種，國內目前制備草甘膦主要有烷基酯法和IDA法。烷基酯法工藝以多聚甲醛、氨基乙酸、亞磷酸二甲酯、甲醇、三乙胺為原料，在合成釜中經解聚、加成、縮合反應，然后加入30%鹽酸溶液進行水解反應。水解反應升溫脫溶過程中膦酰基上的二個甲氧基在鹽酸存在下，甲基與氧基斷裂，產生氯甲烷氣體，該水解尾氣中主要成分為氯甲烷、甲醇、甲縮醛和水分，以及少量氯化氫雜質。傳統工藝通過對水解尾氣冷凝，甲醇、甲縮醛、水成為液相，氯甲烷為氣相，氣相氯甲烷經水洗、堿洗、硫酸干燥達到凈化目的得到氯甲烷氣體，經壓縮、冷凝后可得副產氯甲烷，尾氣冷凝液相經加堿中和為中性或微堿性進入甲縮醛、甲醇精餾塔，得到副產甲縮醛和甲醇，甲醇回用于草甘膦合成工藝中。傳統工藝不足之處在于：將甲醇、甲縮醛、水等全部冷凝，再加熱精餾，大大浪費了能量，通過將物料冷凝成液體后，做到連續精餾。

公開號為CN101786938A的發明公開了采用堿洗后加壓精餾方式，所有物料加壓冷凝，然后再逐級升溫，能源消耗比傳統回收方式更大，且由于草甘膦合成工序的非連續性，使得精餾塔操作彈性變小，對精餾塔要求高；CN?103752158A的發明公開了通過部分冷凝方式進行操作，能量利用較傳統方式能量利用率有所提高，但其二級冷凝過程中，由于甲縮醛和甲醇的互溶性，冷凝過程較多甲縮醛溶解于冷凝的甲醇中，在甲醇精餾塔精餾過程中無法分離，影響甲醇質量；公開號為CN101225030A公開了采用尾氣直接進精餾塔分離，此發明主要側重熱量的利用，由于合成反應及水解反應為間歇式反應，此發明僅適用于穩定態的連續化生產工藝，不適用于間歇式的草甘膦合成反應，并且得到的含氯甲烷、甲縮醛混合氣體在冷凝過程中得到液體甲縮醛和氣體氯甲烷時，由于甲縮醛有一定的氣體分壓，氣體氯甲烷中還含有甲縮醛，影響氯甲烷質量。

發明內容

針對現有技術存在的問題，本發明的目的在于設計提供草甘膦水解尾氣連續回收副產物的方法的技術方案。

所述的草甘膦水解尾氣連續回收副產物的方法，其特征在于包括以下工藝步驟：

1）取草甘膦水解尾氣，通過堿洗塔處理，使尾氣pH值達到7.0-8.0，得到中性尾氣；

2）中性尾氣進入初餾塔進行處理，初餾塔塔底得到的液相進入脫水塔進行處理，初餾塔塔頂得到的氣相進入甲醇精餾塔進行處理；

3）經步驟2）中脫水塔處理后，脫水塔塔底得到精餾廢水，精餾廢水進入生化系統進行進一步處理，脫水塔塔頂得到的氣相經冷凝器處理后得到成品甲醇，或脫水塔塔頂得到的氣相反饋至初餾塔，以平衡生產負荷，減少生產波動造成的影響，使得甲醇精餾塔操作更加平穩；

4）經步驟2）中甲醇精餾塔處理后，甲醇精餾塔塔底得到的液相即為成品甲醇，甲醇精餾塔塔頂得到的氣相，經加壓冷凝、減壓后得到成品甲縮醛；

5）步驟4）中加壓冷凝和加壓中得到的不凝氣進入水洗塔，水洗塔得到的氣相經干燥、壓縮、冷凝得到成品氯甲烷，水洗塔得到的液相進入提餾塔進行處理；

6）經步驟5）中提餾塔處理后，提餾塔中得到的氣相進入步驟2）的初餾塔進行再度回收，得到的液相進入水洗塔進行回用。

所述的草甘膦水解尾氣連續回收副產物的方法，其特征在于所述的步驟2）中初餾塔處理條件為：塔頂溫度60～80℃，塔底溫度100～120℃，優選為：塔頂溫度62～75℃，塔底溫度102～115℃。

所述的草甘膦水解尾氣連續回收副產物的方法，其特征在于所述的步驟2）中脫水塔處理條件為：塔頂溫度95～105℃，塔底溫度100～120℃，脫水塔底廢水COD小于5000mg/L，優選為塔頂溫度97～102℃，塔底溫度102～110℃。

所述的草甘膦水解尾氣連續回收副產物的方法，其特征在于所述的步驟2）中甲醇精餾塔處理條件為：塔頂溫度38～50℃，塔底溫度70～80℃，優選為塔頂溫度40～48℃，塔底溫度72～76℃。

所述的草甘膦水解尾氣連續回收副產物的方法，其特征在于所述的步驟3）中冷凝器處理條件為：出口溫度≤50℃。

所述的草甘膦水解尾氣連續回收副產物的方法，其特征在于所述的步驟4）中加壓冷凝條件為：壓力大于0.6MPa，溫度小于30℃；減壓條件為：壓力小于0.1Mpa。