[發(fā)明專利]一種2,6-二羥基甲苯的合成方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201410592108.4
• 申請(qǐng)日: 2014-10-24
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN104341275A
• 公開(kāi)（公告）日: 2015-02-11
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 戴銘;周永廣
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 鹽城市鼎燁化工有限公司
• 主分類號(hào): C07C39/08
• 分類號(hào): C07C39/08;C07C37/055
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• 代理人: 暫無(wú)信息

一技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種2，6-二羥基甲苯的合成方法，屬于化學(xué)材料制備技術(shù)領(lǐng)域。本方法適用于以3-氯-2-甲基苯胺為原料，合成2，6-二羥基甲苯的場(chǎng)合。

二背景技術(shù)

2，6-二羥基甲苯是一種重要的精細(xì)化工中間體，廣泛用于顏料、染料、染發(fā)劑、合成樹(shù)脂、醫(yī)藥、農(nóng)藥、攝影等領(lǐng)域。

目前，2，6-二羥基甲苯主要有下列幾種合成方法：

(1)以2，6-二硝基甲苯為原料高壓加氫水解法。

此方法分為兩步，先用2，6-二硝基甲苯在高溫高壓條件下進(jìn)行加氫反應(yīng)，然后在醋酸體系下，用鈀.碳作為催化劑，再水解得2，6-二羥基甲苯。但是該方法需在酸性且高溫高壓的條件下進(jìn)行，使得設(shè)備選材困難，采用的催化劑價(jià)格昂貴，使得產(chǎn)品的生產(chǎn)成本上升，同時(shí)制得產(chǎn)品的純度低，不適合工業(yè)化生產(chǎn)。

(2)以1，3-環(huán)己二酮為原料通過(guò)CH₃I或Mannich反應(yīng)在2-位引入甲基再脫氫。

該線路在合成過(guò)程中需要進(jìn)行加氫和脫氫反應(yīng)，這兩個(gè)過(guò)程均需要使用大量的鈀-碳催化劑，且反應(yīng)收率低，使得產(chǎn)品成本較高。

(3)間苯二酚甲醇甲基化反應(yīng)。

該方法是間苯二酚和甲醇在氯化銨.甲醇的介質(zhì)中，經(jīng)高溫高壓直接反應(yīng)得到產(chǎn)品。反應(yīng)在高溫、高壓的條件下進(jìn)行，尤其是反應(yīng)溫度高達(dá)530℃，這對(duì)設(shè)備的選型增加了困難，且反應(yīng)的收率低，生成的副產(chǎn)物多，分離困難，不適合工業(yè)化生產(chǎn)的需要。

(4)間苯二酚碘甲烷甲基化法。

該方法是目前正在運(yùn)用的工業(yè)化方法。這個(gè)方法的三個(gè)反應(yīng)步驟都屬于經(jīng)典反應(yīng)。每步產(chǎn)物的收率也較高，但是催化劑碘甲烷的價(jià)格昂貴，而且屬于劇毒原料，這使得產(chǎn)品的成本升高，安全隱患嚴(yán)重，導(dǎo)致目標(biāo)產(chǎn)物的市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力不強(qiáng)。

(5)間苯二酚甲醛甲基化法

此條線路與其他幾條線路對(duì)比，反應(yīng)步驟較多，總收率較低，生產(chǎn)工藝復(fù)雜，實(shí)際操作困難。

(6)以戊二酸為原料

此反應(yīng)的催化劑為硝基苯和氯化鋁。這條路線中使用的醋酸酐蒸汽有毒，而且這條合成路線比較復(fù)雜，會(huì)產(chǎn)生較多的副產(chǎn)物，不便于產(chǎn)物的分離提純，使得后期處理也變得相對(duì)發(fā)雜，對(duì)環(huán)境的污染也較為嚴(yán)重，反應(yīng)條件難以控制。

三發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于選擇反應(yīng)條件溫和、安全系數(shù)高、產(chǎn)品收率高、產(chǎn)品純度高的合成方法。

實(shí)現(xiàn)本發(fā)明目的的技術(shù)解決方案為：一種2，6-二羥基甲苯的合成方法，以3-氯-2-甲基苯胺為起始原料，經(jīng)重氮化反應(yīng)、水解、堿溶、酸化4步反應(yīng)，得到2，6-二羥基甲苯：

步驟1)：重氮化反應(yīng)。在重氮化釜中先將硫酸配制成40％(質(zhì)量百分比)水溶液，升溫至90-95℃時(shí)開(kāi)始滴加3-氯-2-甲基苯胺，在1.5-2h內(nèi)滴加完畢，保溫1.0h后，通鹽水降溫至5℃以下。控制溫度在0-5℃，在3-4h內(nèi)滴加質(zhì)量百分比為30％的亞硝酸鈉水溶液，加畢后保溫1.0h，抽濾得到重氮液濾液備用。

步驟2)：水解。在釜中注入水或者回收的母液水，加入活性稀土催化劑磷酸鑭，開(kāi)啟攪拌，勻速滴加濃硫酸，甲苯或者二次萃取用的甲苯萃取液，升溫至回流，在3-4h內(nèi)滴加由步驟1)得到的重氮液，保溫0.5h后降溫，靜置分水層和有機(jī)層，水層一部分作為母液水循環(huán)使用，剩余的經(jīng)甲苯二次萃取后放至廢水處理站，二次萃取用的甲苯萃取液可以循環(huán)使用；有機(jī)層不必干燥直接打至堿溶釜，升溫至60℃，勻速滴加片堿11％(質(zhì)量百分比)水溶液約1h，靜置分水層和有機(jī)層，將酚鈉鹽溶液水層放置桶中，待高壓投料用，有機(jī)層經(jīng)蒸餾回收的甲苯可以循環(huán)使用。

步驟3)：堿溶。在高壓釜中依次抽入：步驟2)得到的酚鈉鹽溶液，質(zhì)量百分比63.5％氫氧化鈉水溶液，甲酸鈉，亞硫酸鈉，酸水洗過(guò)的氯化亞銅催化劑。加熱，在195～200℃，釜內(nèi)壓力為1.0～1.2Mpa條件下，保溫1.5-2h，然后降溫至100℃進(jìn)行抽濾，濾去固體廢渣，統(tǒng)一收集。濾液備用。

步驟4)：酸化。預(yù)先將鹽酸與水按照1∶1.2～1.3比例配成鹽酸水溶液，步驟3)得到的濾液進(jìn)入酸化釜中，在0.5-1.0h內(nèi)快速滴加鹽酸水溶液至pH值為1.5-2。冷卻至室溫，抽濾，乙酸乙酯萃取，飽和蘇打水洗滌呈中性，蒸除乙酸乙酯后加入甲苯，冷卻結(jié)晶，離心分離得到粗品，重結(jié)晶脫色后得到精制產(chǎn)品。

本發(fā)明所用原料的比例分別為：