[發(fā)明專利]一種生產(chǎn)清潔柴油的加氫方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201410586795.9
• 申請日: 2014-10-28
• 公開（公告）號: CN105623718B
• 公開（公告）日: 2018-05-18
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 鞠雪艷;張樂;牛傳峰;張銳;丁石;王哲
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院
• 主分類號: C10G45/04
• 分類號: C10G45/04;C10G45/08;B01J31/34
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一種生產(chǎn)清潔柴油的加氫方法。柴油餾分原料油與氫氣混合后進(jìn)入反應(yīng)器，依次與加氫精制催化劑I和加氫精制催化劑II接觸反應(yīng)，其反應(yīng)流出物進(jìn)行分離和分餾，得到柴油產(chǎn)品；所述的加氫精制催化劑I是活性金屬組元為鈷?鉬的負(fù)載型加氫精制催化劑，所述加氫精制催化劑II是體相加氫精制催化劑。采用本發(fā)明提供的方法，在緩和條件下處理劣質(zhì)柴油餾分，能得到低硫或超低硫的清潔柴油產(chǎn)品。本發(fā)明同現(xiàn)有技術(shù)相比，能在緩和的操作條件下，得到硫含量滿足歐V標(biāo)準(zhǔn)的超低硫柴油，同時(shí)催化劑體系具有良好的穩(wěn)定性。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于一種在存在氫的情況下精制烴油的方法，更具體地說，是一種生產(chǎn)清潔柴油的加氫方法。

背景技術(shù)

隨著環(huán)境保護(hù)要求的不斷提高，人們對車用燃料規(guī)格要求也越來越高。在世界范圍內(nèi)最新的燃料規(guī)格中，對柴油指標(biāo)做出了嚴(yán)格的控制。其中主要對柴油硫含量有了比以往更為嚴(yán)格的要求。歐盟國家從2009年開始實(shí)施了歐Ⅴ排放標(biāo)準(zhǔn)，該標(biāo)準(zhǔn)將柴油產(chǎn)品的硫含量限制在10μg/g以下。中國從2010年開始實(shí)施相當(dāng)于歐Ⅲ排放標(biāo)準(zhǔn)(硫含量小于350μg/g)的國Ⅲ標(biāo)準(zhǔn)，北京地區(qū)于2008年率先實(shí)行相當(dāng)于歐IV的排放標(biāo)準(zhǔn)，規(guī)定柴油硫含量小于50μg/g，2012年開始實(shí)施相當(dāng)于歐V的排放標(biāo)準(zhǔn)，規(guī)定柴油硫含量小于10μg/g。

用現(xiàn)有的技術(shù)生產(chǎn)超低硫清潔柴油(硫含量小于10μg/g)，必須在原有的加工工藝下，提高操作的苛刻度。通常采取的措施包括提高反應(yīng)溫度、提高反應(yīng)氫分壓和降低空速等。但提高反應(yīng)溫度，不僅嚴(yán)重影響催化劑使用壽命，使裝置運(yùn)行周期縮短，而且會產(chǎn)生大量的裂解產(chǎn)物，帶來收率下降，以及產(chǎn)品顏色變深和色度不穩(wěn)定的問題。而高的氫分壓對設(shè)備提出了更多的要求，導(dǎo)致生產(chǎn)成本大幅度上升；降低體積空速意味著降低裝置處理量，或者加大反應(yīng)器體積。因此，如何經(jīng)濟(jì)可行地生產(chǎn)超低硫柴油是一個(gè)重要難題。

在柴油餾分中各類硫化物隨著分子大小、分子結(jié)構(gòu)、取代基的數(shù)量以及取代基位置的不同，其加氫脫硫活性差別很大。硫醇、二硫化物和噻吩的反應(yīng)活性遠(yuǎn)高于的二苯并噻吩類硫化物的，在緩和的加氫反應(yīng)條件下就能脫除掉；而在硫原子的鄰位上有取代基的二苯并噻吩類硫化物，由于具有空間位阻效應(yīng)，其加氫脫硫活性是最低的，在較苛刻的反應(yīng)條件下其加氫脫硫的速率也很低。但是如果要滿足超低硫柴油的要求，就必須將這些難反應(yīng)的多取代基的二苯并噻吩類硫化物脫除掉。

CN102876374A公開了一種劣質(zhì)餾分油加氫精制脫硫的方法，原料柴油和氫氣混合后依次通過四個(gè)反應(yīng)區(qū)，反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)冷卻進(jìn)入分離系統(tǒng)，得到液體產(chǎn)物和富氫氣體；第一反應(yīng)區(qū)裝填第一類催化劑，在第二反應(yīng)區(qū)內(nèi)裝填第一類催化劑和第二類催化劑的混合物，在第三反應(yīng)區(qū)內(nèi)裝填第二類催化劑，在第四反應(yīng)區(qū)內(nèi)裝填第一類催化劑，其中第一類催化劑為Mo-Co催化劑，第二類催化劑為W-Mo-Ni催化劑或W-Ni催化劑。該方法只能生產(chǎn)國IV標(biāo)準(zhǔn)的柴油產(chǎn)品。

US 200610196809A1公開了一種利用不同反應(yīng)區(qū)進(jìn)行柴油加氫精制或加氫裂化的方法，該方法采用兩個(gè)反應(yīng)器，在兩個(gè)反應(yīng)器間加入高壓分離器，以除去第一反應(yīng)器生成的硫化氫和氨等氣相雜質(zhì)，進(jìn)而提高加氫精制效果，但該方法中設(shè)置高壓氫氣氣提塔，投資成本和操作成本高。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是在現(xiàn)有技術(shù)的基礎(chǔ)上提供一種生產(chǎn)清潔柴油的加氫方法，所要解決的是現(xiàn)有技術(shù)生產(chǎn)清潔柴油時(shí)，操作條件苛刻，催化劑穩(wěn)定性差等問題。