[發(fā)明專利]一種生產(chǎn)清潔柴油的加氫方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201410586795.9
• 申請(qǐng)日: 2014-10-28
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN105623718B
• 公開(kāi)（公告）日: 2018-05-18
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 鞠雪艷;張樂(lè);牛傳峰;張銳;丁石;王哲
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院
• 主分類號(hào): C10G45/04
• 分類號(hào): C10G45/04;C10G45/08;B01J31/34
• 代理公司: 暫無(wú)信息
• 代理人: 暫無(wú)信息

1.一種生產(chǎn)清潔柴油的加氫方法，柴油餾分原料油與氫氣混合后進(jìn)入反應(yīng)器，在加氫精制反應(yīng)條件下，依次與加氫精制催化劑I和加氫精制催化劑II接觸反應(yīng)，其反應(yīng)流出物進(jìn)行分離和分餾，得到柴油產(chǎn)品；所述的加氫精制催化劑I是活性金屬組元為鈷-鉬的負(fù)載型加氫精制催化劑，所述加氫精制催化劑II是體相加氫精制催化劑，其特征在于，所述加氫精制催化劑I含有載體以及負(fù)載在所述載體上的鈷和鉬，所述載體為氧化鋁和/或氧化硅-氧化鋁，所述加氫精制催化劑I采用包括以下步驟的方法制得：用一種浸漬液浸漬載體，將浸漬得到固體物質(zhì)進(jìn)行干燥，所述浸漬液含有至少一種含鈷化合物、至少一種含鉬化合物、至少一種含磷化合物和檸檬酸，所述浸漬液中以鈷元素計(jì)的含鈷化合物的濃度為0.01-0.1g/mL，以鉬元素計(jì)的含鉬化合物的濃度為0.05-0.4g/mL，以磷元素計(jì)的含磷化合物的濃度為0.005-0.1g/mL，檸檬酸的濃度為0.05-0.5g/mL，以紫外-可見(jiàn)光譜分析表征，所述浸漬液的λ≤1，λ為紫外-可見(jiàn)光譜中517±10nm處譜峰峰高與772±10nm處譜峰峰高的比值；所述浸漬液采用以下方法制備：(1)將含鈷化合物、含鉬化合物、含磷化合物和檸檬酸與水混合，溶解反應(yīng)成溶液；(2)將步驟(1)得到的溶液在60-300℃溫度下反應(yīng)0.5小時(shí)-200小時(shí)；

所述的加氫精制催化劑II含有至少一種VIII族金屬組分、至少兩種VIB族金屬組分和有機(jī)添加劑，其中，一種VIII族金屬組分、至少兩種VIB族金屬組分和有機(jī)添加劑的含量滿足：mR:[VIIIx(VIB-1)y(VIB-2)z]O2；其中，以VIB-1代表一種VIB族金屬組分，VIB-2代表另一種VIB族金屬組分，R代表至少一種有機(jī)添加劑，m表示每摩爾[VIIIx(VIB-1)y(VIB-2)z]O2中所含有機(jī)添加劑的摩爾數(shù)，m的取值范圍為0.1～2，以VIII族金屬組分、VIB-1金屬組分和VIB-2金屬組分的總量為基準(zhǔn)，x，y，z分別代表VIII族金屬組分，VIB-1金屬組分，VIB-2金屬組分的摩爾分?jǐn)?shù)，x，y，z的取值范圍滿足(y+z)：x＝10：1～1：10。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述加氫精制催化劑I與加氫精制催化劑II的裝填體積比為20：80-80：20。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述浸漬液中以鈷元素計(jì)的含鈷化合物的濃度為0.02-0.09g/mL，以鉬元素計(jì)的含鉬化合物的濃度為0.08-0.35g/mL，以磷元素計(jì)的含磷化合物的濃度為0.007-0.08g/mL，檸檬酸的濃度為0.05-0.4g/mL，以紫外-可見(jiàn)光譜分析表征，所述浸漬液的λ＝0-0.95。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述載體為氧化硅-氧化鋁，所述氧化硅-氧化鋁中的氧化硅含量為2-45重量％，氧化鋁的含量為55-98重量％。

5.根據(jù)權(quán)利要求1、3或4所述的方法，其特征在于，以所述加氫精制催化劑I的總量為基準(zhǔn)，以氧化物計(jì)，鈷的含量為1-10重量％，鉬的含量為5-50重量％。

6.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述的加氫精制催化劑II中，第VIII族金屬組分選自鐵、鈷、鎳中的一種或幾種，第VIB族金屬組分選自鉻、鉬和鎢中的至少兩種，所述x，y，z的取值范圍滿足(y+z)：x＝5：1～1：5，且y：z＝5：1～1：5。

7.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述的加氫精制催化劑II中，所述有機(jī)添加物選自有機(jī)銨化合物，磺酸鹽和有機(jī)磷酸鹽中的一種或幾種。

8.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述加氫精制反應(yīng)條件為：反應(yīng)溫度250～430℃，氫分壓1.0～12.0MPa，液時(shí)體積空速0.1～9.0h-1，氫油體積比100～1500Nm3/m3。

9.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述加氫精制反應(yīng)條件為：反應(yīng)溫度280～390℃，氫分壓2.0～8.0MPa，液時(shí)體積空速0.3～6.0h-1，氫油體積比150～1000Nm3/m3。