[發明專利]一種異構降凝催化劑及其制備方法和應用以及一種費托合成蠟異構降凝方法

有效

• 申請號: 201410578480.X
• 申請日: 2014-10-24
• 公開（公告）號: CN105582972B
• 公開（公告）日: 2017-11-28
• 發明（設計）人: 畢云飛;夏國富;李明豐;楊清河;黃衛國;李洪寶;郭慶洲;方文秀
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: B01J29/03
• 分類號: B01J29/03;B01J29/00;C10G45/64;C10G73/44
• 代理公司: 北京潤平知識產權代理有限公司11283
• 代理人: 劉國平,顧映芬

技術領域

本發明涉及一種異構降凝催化劑及其制備方法和應用，本發明還涉及一種費托合成蠟異構降凝方法。

背景技術

進入21世紀以來，世界潤滑油工業正發生著深刻的變革。現代內燃機油為適應發動機技術進步而不斷發展。新型內燃機油對油品的抗氧化能力、清凈分散能力、抗磨損能力等的要求不斷提高，使得對API II類和III類潤滑油基礎油的需求量越來越大。

費托合成蠟生產的潤滑油基礎油具有無硫、無氮、無芳烴及幾乎完全為異構烷烴的結構特點，表現出優異的氧化安定性和高的粘度指數，其顏色為水白色。同時，費托合成蠟生產的潤滑油基礎油還具有生物可降解性。目前，費托合成蠟生產潤滑油基礎油的生產工藝已發展到能夠制備從2mm²·s^-1(100℃運動粘度)到大于9mm²·s^-1(100℃運動粘度)的較大跨度粘度級別的基礎油。

費托合成蠟生產的基礎油的另一優良性能就是其比API II類和III類潤滑油基礎油更低的Noack蒸發損失，這種低蒸發損失性能使其在小汽車發動機油市場占有一席之地，與API II類和III類潤滑油基礎油及PAO競爭。費托合成蠟生產的基礎油性能基本接近PAO，但其生產成本比PAO低7-8％，具有良好的發展前景。

此外，從另一方面考慮，近年來，隨著石油資源的日趨緊張、原油價格高位震蕩及相對廉價的煤炭和天然氣資源的發現和開采，各大石油公司競相投入替代能源XTL(“X”代表不同來源的碳源：天然氣、煤炭、植物、石油焦、城市廢棄物等)工藝技術的開發。蠟是費托合成的一種重要產品，將費托合成蠟加氫提質生產高檔潤滑油基礎油，可以有效提高成套技術的經濟性。

US5834522公開了一種以費托合成產物為原料生產潤滑油基礎油的方法，該方法包括將不經或經加氫處理的費托合成產物在加氫異構化反應區進行加氫異構，異構反應生成油進行蒸餾分離，將蒸餾塔底物進行脫蠟得到油和非油餾分。其中，所述加氫異構化反應區的操作條件為：反應溫度200-450℃，壓力2-25MPa，空速0.1-10h^-1，氫/碳體積比100-2000。所述催化劑含有負載在無定形硅鋁載體上的沉積物，所述沉積物主要含有0.05-100重量％的還原的第VIII族貴金屬，所述催化劑不含沸石分子篩和鹵族元素，所述載體中氧化硅的含量為5-45重量％，BET比表面為100-500m²/g，所述氧化硅為均勻分布，催化劑的平均孔徑為1-12nm，大于平均孔徑3nm和小于平均孔徑3nm的孔的孔體積超過總孔體積的40％，催化劑中貴金屬的分散系數大于0.1。

US4943672公開了一種由費托合成蠟制備VI(粘度指數)至少為130的潤滑油基礎油的方法。在該方法中，費托合成蠟首先和氫氣與加氫處理催化劑接觸，以脫除蠟中的氧化物和金屬并將蠟進行部分加氫裂解和異構化，所述加氫處理催化劑含有Co、Ni、Mo或W及兩種或兩種以上的混合物；接著將經加氫處理的蠟和氫氣在加氫異構化區進行處理，所述處理在氟化的VIII族金屬-氧化鋁催化劑存在下進行，所述催化劑含有2-10重量％的氟化物；然后，將加氫異構化流出物進行分餾，得到潤滑油餾分；最后將所述潤滑油餾分脫蠟得到所需的潤滑油基礎油。

US5882505公開了一種轉化沸點大于370℃的費托合成蠟生產潤滑油基礎油方法，該方法包括：在含氫氣體存在和加氫異構化反應條件下，將原料在固定床反應器中與加氫異構化催化劑接觸；在加氫脫蠟反應條件下，將加氫異構化反應后的產物在至少一個固定床反應器中與加氫脫蠟催化劑接觸，其中，所述加氫異構化反應產物與含氫氣體逆向流動。

CN1364188A公開了一種潤滑油基礎油的制備方法，該方法包括將由費-托法獲得并且沒有進行加氫異構化處理的合成蠟與至少含有加氫組分、脫鋁的鋁硅酸鹽沸石微晶和基本沒有氧化鋁的低酸性高熔點氧化物結合劑材料的催化劑接觸，所得產物經分餾后形成潤滑油基礎油。

CN1688674A公開了一種由費-托蠟制備重質潤滑油基礎料的方法，包括在第一加氫脫蠟步驟中將所述蠟加氫脫蠟以制備包含部分脫蠟的重質潤滑油餾分的異構化產物，然后在一個或多個相繼的加氫脫蠟步驟中將所述重質潤滑油餾分加氫脫蠟，在所述步驟間除去在所述重質潤滑油餾分以下沸騰的烴，以形成所述重質潤滑油基礎料，其中所述加氫脫蠟是在氫氣和異構化加氫脫蠟催化劑的存在下實現的。