[發(fā)明專利]一種異構(gòu)降凝催化劑及其制備方法和應(yīng)用以及一種費托合成蠟異構(gòu)降凝方法有效
| 申請?zhí)枺?/td> | 201410578480.X | 申請日: | 2014-10-24 |
| 公開(公告)號: | CN105582972B | 公開(公告)日: | 2017-11-28 |
| 發(fā)明(設(shè)計)人: | 畢云飛;夏國富;李明豐;楊清河;黃衛(wèi)國;李洪寶;郭慶洲;方文秀 | 申請(專利權(quán))人: | 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院 |
| 主分類號: | B01J29/03 | 分類號: | B01J29/03;B01J29/00;C10G45/64;C10G73/44 |
| 代理公司: | 北京潤平知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司11283 | 代理人: | 劉國平,顧映芬 |
| 地址: | 100728 北*** | 國省代碼: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關(guān)鍵詞: | 一種 異構(gòu)降凝 催化劑 及其 制備 方法 應(yīng)用 以及 合成 蠟異構(gòu)降凝 | ||
1.一種異構(gòu)降凝催化劑的制備方法,該方法包括:
(1)提供一種催化劑前體,所述催化劑前體含有載體以及負載在所述載體上的至少一種含第VIII族貴金屬的化合物,所述化合物為非氧化物,所述載體含有至少一種中孔硅鋁分子篩、至少一種介孔硅鋁材料以及至少一種粘結(jié)劑,所述中孔硅鋁分子篩是指具有十元環(huán)孔結(jié)構(gòu)的分子篩;
(2)在由含有氧化性氣體和含鹵素化合物的氣體形成的氣氛中,將所述催化劑前體進行焙燒,相對于1g催化劑前體,所述氧化性氣體的流量為0.1-2L·h-1,所述含鹵素化合物的流量為0.1-1g·h-1,所述氧化性氣體為氧氣,所述含鹵素化合物為HCl、C1-C3的鹵代烷烴和C1-C3的鹵代烯烴中的一種或兩種以上,所述焙燒在300-500℃的溫度下進行,所述焙燒的持續(xù)時間為2-10小時。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其中,相對于1g催化劑前體,所述氧化性氣體的流量為0.5-1L·h-1;所述含鹵素化合物的流量為0.1-0.4g·h-1。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法,其中,所述氧氣以純氧氣的形式提供、或者以空氣的形式提供。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法,其中,所述含鹵素化合物為HCl、四氯化碳和四氯乙烯中的一種或兩種以上。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其中,所述焙燒在300-400℃的溫度下進行,所述焙燒的持續(xù)時間為4-8小時。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其中,提供所述催化劑前體的方法包括:將一種溶液與所述載體混合形成漿液,所述溶液含有至少一種含第VIII族貴金屬的化合物;將所述漿液進行干燥,所述干燥的條件不足以使所述含第VIII族貴金屬的化合物轉(zhuǎn)變成為氧化物。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法,其中,在將所述漿液進行干燥之前,提供所述催化劑前體的方法還包括:將所述漿液在密閉容器中進行水熱處理。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法,其中,將所述漿液的pH值調(diào)節(jié)為7-11后進行水熱處理。
9.根據(jù)權(quán)利要求7或8所述的方法,其中,所述水熱處理在100-300℃的溫度下進行,所述水熱處理的持續(xù)時間為2-20小時。
10.根據(jù)權(quán)利要求6-8中任意一項所述的方法,其中,所述干燥在30-200℃的溫度下進行,所述干燥的持續(xù)時間為1-24小時。
11.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其中,所述含第VIII族貴金屬的化合物在所述載體上的負載量使得以最終制備的催化劑的總量為基準(zhǔn),以元素計的第VIII族貴金屬的含量為0.2-1.5重量%。
12.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其中,以所述載體的總量為基準(zhǔn),所述中孔硅鋁分子篩的含量為10-70重量%,所述介孔硅鋁材料的含量為10-60重量%,所述粘結(jié)劑的含量為10-50重量%。
13.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其中,所述中孔硅鋁分子篩的SiO2/Al2O3摩爾比為40-120,所述介孔硅鋁材料的SiO2/Al2O3摩爾比為60-200。
14.根據(jù)權(quán)利要求1、2、6-8和11-13中任意一項所述的方法,其中,所述中孔硅鋁分子篩為ZSM-22和/或ZSM-23。
15.根據(jù)權(quán)利要求1、2、6-8和11-13中任意一項所述的方法,其中,所述介孔硅鋁材料為MCM-41和/或SBA-15。
16.根據(jù)權(quán)利要求1、2、6-8和11-13中任意一項所述的方法,其中,所述粘結(jié)劑為氧化鋁、無定形硅鋁和氧化鈦中的一種或兩種以上。
17.一種由權(quán)利要求1-16中任意一項所述的方法制備的異構(gòu)降凝催化劑。
18.權(quán)利要求17所述的異構(gòu)降凝催化劑在烴油異構(gòu)降凝反應(yīng)中的應(yīng)用。
19.一種費托合成蠟異構(gòu)降凝方法,該方法包括在異構(gòu)降凝反應(yīng)條件下,將費托合成蠟與權(quán)利要求17所述的異構(gòu)降凝催化劑接觸。
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