[發明專利]一種熱收縮聚酯及其制備方法

在審

• 申請號: 201410566912.5
• 申請日: 2014-10-22
• 公開（公告）號: CN105585705A
• 公開（公告）日: 2016-05-18
• 發明（設計）人: 王鳴義;程川;吳一平;陸慧良;錢軍;任明利
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石化上海石油化工股份有限公司
• 主分類號: C08G63/91
• 分類號: C08G63/91;C08G63/183;C08G63/85;C08G63/86;C08K5/523;D01F6/92;D01F1/10
• 代理公司: 上海新天專利代理有限公司 31213
• 代理人: 張寧展

1.一種熱收縮聚酯，所述聚酯的原料包括：

對苯二甲酸、乙二醇、改性劑，所述的改性劑包括3～8wt％二元羧酸， 5～15wt％脂肪族二元醇，0.001～0.003wt％親水改性劑，0.0001～0.0005wt％ 抗氧化熱穩定劑，改性劑的添加量以聚酯理論重量計。

2.根據權利要求1所述的聚酯，其特征在于，所述的對苯二甲酸和乙 二醇的摩爾比為1∶(1.0～2.5)。

3.根據權利要求2所述的聚酯，其特征在于，所述的對苯二甲酸和 乙二醇的摩爾比為為1∶(1.1～1.8)。

4.根據權利要求1所述的聚酯，其特征在于，所述的二元羧酸選自 脂肪族二元酸、芳香族二元酸、含有雜環結構的二元羧酸。

5.根據權利要求1所述的聚酯，其特征在于，所述的二元醇為C2～ C18脂肪族二元醇、含醚鍵的二元醇中任一種或多種。

6.根據權利要求1所述的聚酯，其特征在于，所述的抗氧化熱穩定 劑為抗氧劑和熱穩定劑的混合物，或為復合型抗氧化熱穩定劑。

7.根據權利要求6所述的聚酯，其特征在于，所述的抗氧劑為氫給 予體型酚類抗氧劑或過氧化物分解型亞磷酸類抗氧化劑；所述的熱穩定 劑可以為磷酸，多磷酸及其衍生物。

8.根據權利要求7所述的聚酯，其特征在于，所述的抗氧劑為汽巴 公司的Irganox1010,Irganox1072,Irganox259，Irgafos168,Irgafos126 中任一種；所述的熱穩定劑可以為磷酸三甲酯，磷酸三乙酯，磷酰基乙 酸三乙酯中任一種；所述的復合型抗氧化熱穩定劑為雙(3,5-二叔丁基-4- 羥基芐基膦酸單乙酯)鈣鹽。

9.根據權利要求1所述的聚酯，其特征在于，親水改性劑為乙酸丁 酸纖維素，平均分子量范圍為500～2500的聚乙二醇，丙烯酸，甲基丙烯 酸，丙烯酰胺，醋酸乙烯酯中任一種。

10.根據權利要求1所述的聚酯，其特征在于，所述聚酯的特性粘度 為0.700～0.800dl/g，熔點為180～230℃，端羧基含量為22～30mol/t， 色相b為1～2。

11.一種制備權利要求1～10任一種聚酯的方法，包括：

(1)將對苯二甲酸、乙二醇，二元羧酸，脂肪族二元醇，鈦系催化 劑，按比例混合攪拌進行漿料調制；

(2)將調配好的漿料置于第一反應器中，在250～265℃、 0.05～0.15Mpa條件下進行酯化反應，生成酯化物，反應至酯化率至少為 92％；

(3)將親水改性劑、抗氧化熱穩定劑、銻系催化劑按比例與酯化物 混合后，輸入到第二反應器中進一步酯化和預縮聚，得到預聚物，預縮 聚反應溫度為265～275℃，真空度為15～35mmmHg，停留時間0.5～1.5 小時；

(4)將預聚物輸入到第三反應器中進行縮聚反應達到所需粘度后， 得到熱收縮聚酯，縮聚反應溫度為270～285℃，真空度1.5～5mmHg，反 應時間為2～3小時。

12.根據權利要求11所述的制備方法，其特征在于，步驟(1)中的 鈦系催化劑為無機鈦類、有機酯類，鈦絡合物類任一種；鈦系催化劑中 鈦原子含量為0.0002～0.004wt％，以聚酯的理論重量計；鈦系催化劑的 乙二醇溶液濃度為0.1～0.5wt％。

13.根據權利要求11所述的制備方法，其特征在于，步驟(3)中， 所述的銻系催化劑為乙二醇銻，三氧化二銻、醋酸銻；銻系催化劑中銻 原子含量為0.01～0.015wt％，以聚酯理論的重量計；銻系催化劑的乙二 醇溶液濃度為2～4wt％。