[發明專利]一種苯基羥基硅油的制備方法

有效

• 申請號: 201410566890.2
• 申請日: 2014-10-22
• 公開（公告）號: CN104292464B
• 公開（公告）日: 2018-02-23
• 發明（設計）人: 黃永軍;劉金明;黃安友;翁祝強
• 申請（專利權）人: 東莞兆舜有機硅科技股份有限公司
• 主分類號: C08G77/16
• 分類號: C08G77/16
• 代理公司: 北京品源專利代理有限公司11332
• 代理人: 鞏克棟,侯桂麗

技術領域

本發明涉及有機硅領域，尤其涉及一種苯基羥基硅油的制備方法。

背景技術

苯基硅油(phenylmethylsilicone fluid)是甲基硅油中部分甲基被苯基取代后的產物，無色或淡黃色透明油狀物，閃點>300℃。含5mo1％苯基硅油的凝固點低達-70℃，表面張力約在2.1×10^-4～2.85×10^-4N/cm，相對密度1.00-1.11，折射率1.425～1.533。苯基硅油熱穩定性好，250℃熱空氣中的凝膠化時間為1750h，還具有良好的耐輻照性能及高的氧化穩定性、耐熱性、耐燃性、抗紫外性和耐化學性。其可由八甲基環四硅氧烷、二甲基四苯基二硅氧烷、甲基苯基二乙氧基硅烷的水解物在催化劑存在下進行調聚反應來制取。苯基硅油可用作潤滑油、熱交換液、絕緣油、氣液相色譜的載體等。用于絕緣、潤滑、阻尼、防震、防塵及高溫熱載體等，是電子儀表的理想液態阻尼介電液。

苯基羥基硅油則是端基為羥基的苯基硅油。羥基封端的苯基羥基硅油不僅具有直接的應用市場，可作為高效的結構控制劑用于制備熱硫化硅橡膠、可用于制備特殊功能的室溫硫化硅橡膠，而且可作為中間體制備高分子量聚甲基苯基硅氧烷材料，因此其制備方法已成為有機硅行業競相研發的技術之一。

如US5378788中利用甲基苯基二甲氧基硅烷在鹽酸水溶液中水解制備了甲基苯基經基硅油，收率59％，但產物中仍有相當數量(0.15mol/100g)未水解的CH₃O-Si鍵的存在，而且其制得的甲基苯基經基硅油的耐高溫、折光率也有待進一步提高，反應效率也不高。

發明內容

為解決上述問題，本發明的目的在于提供一種特殊結構苯基羥基硅油的制備方法。采用本發明可得到透明或淺黃色的硅油，該硅油具有苯基硅油耐高溫，折光率高和固化速度快的特點。

為達上述目的，本發明采用如下技術方案：

一種苯基羥基硅油的制備方法，包括如下步驟：

(1)按重量份加入200～400份，例如為210份、240份、270份、350份、380份等八甲基環四硅氧烷、5～20份，例如為7份、12份、16份、19份等二苯基硅二醇、200～500份，例如為210份、240份、270份、350份、380份、450份等甲苯、10～50份，例如為13份、18份、25份、34份、47份等異丙醇、0.1～0.5份，例如為0.2份、0.4份等四甲基氫氧化銨至反應釜中攪拌，升溫，回流；

(2)待步驟(1)反應后的物料透明后，再升溫以分解催化劑和蒸餾出溶劑，得半成品A；

(3)將半成品A、1短鏈硅醇硅油、甲苯和NaOH堿膠加入反應釜中，升溫，回流；

(4)待物料透明后，加入有機硅磷酸酯中和催化劑然后蒸餾出溶劑，脫除低分子，即得到所述苯基羥基硅油。

對于本發明的制備方法，步驟(1)中升溫至100～120℃，例如為112℃、115℃、119℃等；回流的時間為3小時以上，例如為3.5小時、4.6小時、5.5小時、9小時、15小時、23小時等，優選為6～20小時。

對于本發明的制備方法，步驟(2)中升溫至130～200℃，例如為132℃、135℃、139℃、140℃、160℃、185℃等，優選為150℃。

對于本發明的制備方法，步驟(3)中按重量份加入50～200份半成品A、5-20份短鏈硅醇硅油、200～500份甲苯和相當于1～10ppmNaOH的堿膠，優選加入100份半成品A、10份短鏈硅醇硅油、200～500份甲苯和相當于1～10ppmNaOH的堿膠。

對于本發明的制備方法，步驟(3)中升溫至100～120℃，例如為112℃、115℃、119℃等；回流的時間為3小時以上，例如為3.5小時、4.6小時、5.5小時、9小時、15小時、23小時等，優選為6～20小時。

對于本發明的制備方法，步驟(4)中加入有機硅磷酸酯中磷酸當量為NaOH當量的1～1.5倍，優選為1.05倍。

作為優選技術方案，對于本發明的制備方法，包括如下步驟：

(1)按重量份加入200～400份八甲基環四硅氧烷、5～20份二苯基硅二醇、200～500份甲苯、10～50份異丙醇、0.1～0.5份四甲基氫氧化銨至反應釜中攪拌，升溫至100～120℃，回流3小時以上；

(2)待步驟(1)反應后的物料透明后，再升溫至130～200℃以分解催化劑和蒸餾出溶劑，得半成品A；