[發明專利]一種中空聚集形態的MCM?22/ZSM?35共生分子篩及其制備方法

有效

• 申請號: 201410563986.3
• 申請日: 2014-10-22
• 公開（公告）號: CN105585024B
• 公開（公告）日: 2017-06-20
• 發明（設計）人: 楊衛亞;凌鳳香;王少軍;沈智奇;郭長友;季洪海;王麗華
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
• 主分類號: C01B39/04
• 分類號: C01B39/04;C01B39/44
• 代理公司: 暫無信息
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1.一種中空聚集形態的MCM-22/ZSM-35共生分子篩，其特征在于：共生分子篩具有如下性質：尺寸為8-20μm，中空壁厚為0.2-3.0μm，中空壁由MCM-22與ZSM-35共生晶粒構成。

2.按照權利要求1所述的共生分子篩，其特征在于：共生分子篩尺寸為10-15μm，中空壁厚為0.5-2.5μm。

3.按照權利要求1所述的共生分子篩，其特征在于：MCM-22尺寸為20-200nm，ZSM-35晶粒尺寸為100-2000nm。

4.按照權利要求1或2或3所述的共生分子篩，其特征在于：以共生分子篩質量百分含量為基準，MCM-22為60%~80%，ZSM-35為20%~40%。

5.一種權利要求1或2或3所述的中空聚集形態的MCM-22/ZSM-35共生分子篩的制備方法，其特征在于包括如下內容：（1）在超聲及物理攪拌的共同作用的條件下，將鋁源、硅源、堿、水、木質素磺酸鈉及模板劑混合均勻；（2）將步驟（1）中的混合物在超聲分散和物理攪拌共同作用下混合老化；（3）將步驟（2）的得到的物料置于反應釜中晶化反應，反應結束后，晶化產物經洗滌、干燥和焙燒，得到中空聚集形態的MCM-22/ZSM-35共生分子篩；步驟（1）所述的模板劑為環己亞胺；步驟（3）中所述的晶化條件為：分為兩段晶化，第一段晶化，138-154℃晶化24-60小時，第二段晶化，165-185℃晶化24-60小時；在第一段向第二段升溫時，升溫速率為0.05-1℃/分鐘。

6.按照權利要求5所述的方法，其特征在于：步驟（1）所述的鋁源為偏鋁酸鈉、硝酸鋁、氯化鋁、硫酸鋁、鋁的氧化物及氫氧化物、薄水鋁石及擬薄水鋁石中的一種或其組合物。

7.按照權利要求5所述的方法，其特征在于：步驟（1）所述的硅源為硅溶膠、硅膠、白炭黑、水玻璃、硅藻土中的一種或其組合物。

8.按照權利要求5所述的方法，其特征在于：步驟（1）所述的堿為堿金屬氫氧化物。

9.按照權利要求5所述的方法，其特征在于：步驟（1）中所述物料的加入順序為：木質素磺酸鈉首先充分溶解到水中，然后再依次加入堿、鋁源與模板劑，最后再加入硅源。

10.按照權利要求5所述的方法，其特征在于：步驟（1）中所述物料中鋁源、硅源、堿源、水和模板劑以下列物質計，比例關系如下：SiO₂/Al₂O₃摩爾比為30-50，模板劑/SiO₂摩爾比為0.10-0.35，H₂O/SiO₂摩爾比為45-75，OH^-/SiO₂摩爾比為0.08-0.21。

11.按照權利要求5所述的方法，其特征在于：步驟（1）中所述的木質素磺酸鈉的用量占所有物料總重量的2%-6%。

12.按照權利要求5所述的方法，其特征在于：步驟（1）和（2）中所述物理攪拌方式為機械攪拌、磁力攪拌、或振動攪拌的任一方式。

13.按照權利要求5所述的方法，其特征在于：步驟（1和（2）中所述的超聲分散條件為：超聲分散的能量密度為0.2-4kW/L，超聲分散溫度為15-80℃。

14.按照權利要求5所述的方法，其特征在于：步驟（1）中超聲分散和物理攪拌的共同作用時間為0.2-1小時。

15.按照權利要求5所述的方法，其特征在于：步驟（2）中所述的超聲分散和物理攪拌共同作用的時間，即老化時間為0.5-10小時。

16.一種權利要求1或2或3所述的中空聚集形態的MCM-22/ZSM-35共生分子篩在異構化、烷基化和芳構化反應中的應用。