[發(fā)明專利]一種脲包工藝中尿素的回收方法

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 201410554974.4
• 申請日: 2014-10-17
• 公開（公告）號(hào): CN105566167A
• 公開（公告）日: 2016-05-11
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 彭永健;許新德;馬金萍;張艷紋;邵斌
• 申請（專利權(quán)）人: 浙江醫(yī)藥股份有限公司新昌制藥廠
• 主分類號(hào): C07C273/16
• 分類號(hào): C07C273/16;C07C11/21;C07C7/20;C07C51/50;C07C57/12;C07C57/03;C07D311/72
• 代理公司: 北京乾誠五洲知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限責(zé)任公司 11042
• 代理人: 付曉青;李廣文

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種尿素的回收方法，尤其涉及尿素包合法分離純化 不飽和物質(zhì)工藝中尿素的回收再利用。

背景技術(shù)

分子結(jié)構(gòu)中含有不飽和雙鍵的脂溶性物質(zhì)如VE、角鯊烯、多不 飽和脂肪酸一亞油酸、亞麻酸、DHA、EPA等廣泛存在于植物油或 動(dòng)物油中，具有抗氧化、抗衰老、提高免疫力、降血脂抗癌等生理活 性，有些成分是人類所必需的，長期缺乏會(huì)引起心血管障礙、免疫力 低、病毒感染等多種疾病，因此在食品、保健品和醫(yī)藥中都具有廣泛 的應(yīng)用。由于這類富含雙鍵的組分一般是和其它無生物活性的物質(zhì)以 混合形態(tài)存在的，為了更好的使此類物質(zhì)在食品或藥品中得到應(yīng)用， 需要對其進(jìn)行分離純化。

目前已有多種方法應(yīng)用于飽和度不同組分之間的分離，包括精 餾、低溫結(jié)晶、溶劑萃取、常規(guī)吸附層析、超臨界萃取等，但均存在 著一定的不足，如：分離度不夠、處理量小、成本高、不易產(chǎn)業(yè)化、 對脂肪酸結(jié)構(gòu)的破壞等，較難作為主要的純化手段在工業(yè)生產(chǎn)中應(yīng) 用。

尿素包合法是一種較傳統(tǒng)的分離方法，尿素分子可以以直鏈化合 物為軸心，通過強(qiáng)大的氫鍵繞著軸心盤旋，和長鏈有機(jī)物緊緊包裹形 成包合物。由于飽和和單不飽和化合物雙鍵少，較易和尿素分子形成 包合物，而多不飽和物質(zhì)雙鍵較多，碳鏈彎曲具有一定的空間構(gòu)型， 不易被尿素包合，因此尿素分子和樣品混合后通過結(jié)晶過濾即可以實(shí) 現(xiàn)飽和度不同組分之間的分離。目前尿素包合法在分離純化不飽和脂 肪酸的領(lǐng)域應(yīng)用較廣，此外在VE、角鯊烯等脂溶性物質(zhì)的分離中也 有一定的應(yīng)用。

JianxiaGuo等利用脲包的方法對紅花籽油中的亞油酸進(jìn)行分離 純化，得到含量70％以上的亞油酸產(chǎn)品；Tsumg-ShiYang等利用脲包 法從大豆油中分離純化亞油酸，得到純度82％的亞油酸；袁成凌等利 用脲包法對微生物油脂中的花生四烯酸(AA)進(jìn)行富集，使AA濃 度從38.29％提高到78.97％。

US.2003/0027865公開了一種利用脲包純化植物油和魚油中不飽 和脂肪酸的工藝，純化后植物油中的亞油酸以及魚油中的EPA含量 都有了很大的提高。CN201210247842.8描述了一種從藻油中分離飽 和及不飽和脂肪酸的方法，經(jīng)包合后DHA及DPA兩者的含量達(dá)93％ 以上，該專利也提到了水溶結(jié)晶的方法回收尿素，但尿素在水中溶解 度較大，所需結(jié)晶溫度較低，能耗較大，所得尿素的回收率也會(huì)較低。

CN201310442757.1涉及一種自植物油脫臭餾出物中富集VE、角 鯊烯和多不飽和脂肪酸的方法，其中采用脲包的原理，獲得較高濃度 VE、角鯊烯和多不飽和脂肪酸，回收率均在80％以上。

總體來看，已經(jīng)公開的利用脲包純化不飽和物質(zhì)的報(bào)道中，被包 合分離客體主要是一些富含雙鍵的脂溶性物質(zhì)，包括VE、多不飽和 脂肪酸、角鯊烯、茄尼醇等。這些工藝方法具有多種優(yōu)勢，如操作簡 單，易于產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn)等。

脲包也存在著一定的弊端，主要表現(xiàn)在尿素的用量大。脲包過程 中尿素的使用量一般為被包合客體質(zhì)量的1-10倍，實(shí)際工業(yè)化生產(chǎn) 中尿素的使用量很大。盡管尿素的價(jià)格較低，但大量使用勢必會(huì)造成 總成本的增加，尿素的排放對水質(zhì)和土壤都會(huì)造成較大的影響，同時(shí) 造成資源的浪費(fèi)。

目前報(bào)道的脲包工藝中對尿素包合物幾乎沒有采取特別的處理 措施，少量專利中通過加入水?dāng)嚢枞芙饽蛩厥贡话衔镝尫牛伺e的 目的主要是得到被包合的飽和度較高物質(zhì)，對尿素的回收條件及效果 沒有專門的研究說明，特別是尿素在水中的溶解度較大，溶于水中的 尿素需要較低的溫度才能實(shí)現(xiàn)結(jié)晶，能耗高，回收率低。

此外，以水為溶劑回收尿素需要伴隨濃縮步驟，一方面處理過程 復(fù)雜，另一方面濃縮中對一些雜質(zhì)組分有富集作用，回收的尿素純度 較低，晶型較差，影響再利用時(shí)的包合效果。

為了解決以上問題，在脲包工藝中引入尿素的回收步驟是十分必 要的。在實(shí)現(xiàn)不飽和物質(zhì)的分離后，開發(fā)一種簡單易行的尿素回收方 法，使被包合的飽和物質(zhì)能完全釋放，又能使尿素充分快速的結(jié)晶再 利用，對脲包技術(shù)在實(shí)際生產(chǎn)中的應(yīng)用有重要意義。

發(fā)明內(nèi)容