[發(fā)明專利]降低減壓渣油中鈣含量的方法及減壓渣油的加工處理方法

在審

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201410544905.5
• 申請(qǐng)日: 2014-10-15
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN105505452A
• 公開(kāi)（公告）日: 2016-04-20
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 董凱;劉濤;邵志才;鄧中活;施瑢;戴立順;牛傳峰;胡大為;孫淑玲;楊清河
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院
• 主分類號(hào): C10G53/02
• 分類號(hào): C10G53/02;C10G69/04
• 代理公司: 北京潤(rùn)平知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11283
• 代理人: 劉國(guó)平;顧映芬

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種降低減壓渣油中鈣含量的方法和一種減壓渣油的加工 處理方法。

背景技術(shù)

隨著石油資源日趨寶貴，重油的高效利用越來(lái)越受到人們的重視，固定 床渣油加氫處理技術(shù)由于液體產(chǎn)物收率高、工藝成熟、操作簡(jiǎn)單，得到廣泛 應(yīng)用。

但是，固定床渣油加氫處理工藝也有其局限性，不能直接加工高粘度、 高金屬含量的減壓渣油，對(duì)其所加工的原料油的性質(zhì)也有一定的限定。例如， 由于瀝青質(zhì)分子量較大，重油中含有的未脫去的瀝青質(zhì)難以進(jìn)行加氫轉(zhuǎn)化且 容易發(fā)生脫氫縮合反應(yīng)，進(jìn)而導(dǎo)致催化劑積炭失活；并且瀝青質(zhì)中還富集了 渣油中大量的金屬鎳和釩等，鎳和釩經(jīng)加氫處理后會(huì)生成金屬硫化物覆蓋催 化劑金屬活性中心，導(dǎo)致催化劑失活。

而且，本領(lǐng)域內(nèi)越來(lái)越多的研究人員發(fā)現(xiàn)，除了上述金屬鎳和釩等金屬 的含量過(guò)高會(huì)影響減壓渣油的后續(xù)加工處理工藝以外，原料中的鈣含量也是 一項(xiàng)需要重點(diǎn)控制的指標(biāo)(一般要求控制低于10μg/g)。原料渣油中的含鈣 化合物會(huì)在固定床渣油反應(yīng)器中發(fā)生加氫脫除反應(yīng)，鈣離子以硫化鈣的形式 沉積在催化劑的近表面、外表面及顆粒間，從而也會(huì)導(dǎo)致催化劑失活，甚至 會(huì)引起床層板結(jié)而導(dǎo)致床層壓降升高，嚴(yán)重時(shí)可使裝置被迫停工。因此，固 定床渣油加氫工藝中必須對(duì)原料中的鈣含量有較嚴(yán)格的限制。

然而，鈣含量高是我國(guó)原油的特點(diǎn)之一，因此，具有固定床渣油加氫裝 置的煉油廠在加工高鈣含量原油時(shí)，需要在原油進(jìn)入常減壓裝置之前使用大 量的脫鈣劑進(jìn)行脫鈣處理。但是脫鈣劑等添加劑的大量使用導(dǎo)致成本增加， 并且在某些煉廠的生產(chǎn)實(shí)踐中發(fā)現(xiàn)，即使使用大量脫鈣劑，渣油中的鈣含量 仍然較高，而且繼續(xù)加大脫鈣劑的注入量時(shí)，渣油中的鈣含量下降并不顯著。

目前，本領(lǐng)域內(nèi)亟需找到一種新的能夠低成本且高效率地降低具有高鈣 含量的減壓渣油中的鈣含量的方法。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是克服現(xiàn)有技術(shù)的缺陷，在使用較少量的脫鈣劑的前提下 就能夠高效率且低成本地降低具有高鈣含量的減壓渣油中的鈣含量的方法， 以及利用上述降低減壓渣油中鈣含量的方法提供一種具有高鈣含量的減壓 渣油的加工處理方法。

本發(fā)明的發(fā)明人基于大量的研究后發(fā)現(xiàn)：渣油中的鈣主要分布于膠質(zhì)和 瀝青質(zhì)中。使用脫鈣劑較容易將膠質(zhì)中的鈣脫除，但瀝青質(zhì)中的鈣較難脫除。 因此采用現(xiàn)有技術(shù)的方法即使是向具有高鈣含量的原油中加入大量的脫鈣 劑時(shí)，也常常不能使分布于瀝青質(zhì)中的鈣脫除，這樣大劑量使用脫鈣劑還會(huì) 使得加工成本大幅度提高。而且，瀝青質(zhì)在固定床渣油加氫處理時(shí)發(fā)生轉(zhuǎn)化 或沉積過(guò)程，瀝青質(zhì)的鈣進(jìn)而沉積在渣油加氫催化劑床層，引起加氫催化劑 床層板結(jié)而導(dǎo)致床層壓降升高，影響催化劑使用壽命。由于瀝青質(zhì)不能在活 性較低的保護(hù)劑中發(fā)生轉(zhuǎn)化或沉積過(guò)程，瀝青質(zhì)中的鈣也不能沉積于保護(hù)劑 中，因此即使是在加氫處理過(guò)程中加入常規(guī)的保護(hù)劑想要脫除加氫處理原料 中的鈣、鐵等雜質(zhì)時(shí)，也并不能避免上述缺陷。

鑒于上述鈣離子的分布特點(diǎn)及脫除規(guī)律，本發(fā)明的發(fā)明人基于上述思考 而想到在常減壓蒸餾步驟之后、渣油加氫處理步驟之前的工藝過(guò)程中設(shè)計(jì)降 鈣處理步驟，從而能夠在盡可能少使用脫鈣劑的條件下，有效地降低渣油的 鈣含量，能夠有效避免加氫處理過(guò)程中的催化劑由于硫化鈣的沉積而導(dǎo)致的 催化劑使用壽命縮短，而且脫瀝青后的渣油在加氫處理過(guò)程催化劑失活較為 緩慢，可以延長(zhǎng)催化劑使用周期，因此本發(fā)明的方法能夠從整體流程上降低 生產(chǎn)成本。

為了實(shí)現(xiàn)上述目的，一方面，本發(fā)明提供一種降低減壓渣油中鈣含量的 方法，該方法包括：

(1)將減壓渣油進(jìn)行溶劑脫瀝青處理，得到脫瀝青減壓渣油，其中， 控制溶劑脫瀝青處理的條件使得脫瀝青減壓渣油中的正庚烷不溶物含量不 高于0.3重量％；

(2)在水溶液條件下，將脫鈣劑和破乳劑與烴油和步驟(1)得到的脫 瀝青減壓渣油接觸并進(jìn)行油水分離，其中，所述烴油包括催化裂化重柴油、 催化裂化循環(huán)油、催化裂化油漿、直餾重柴油、減壓蠟油、常壓渣油、焦化 柴油和焦化蠟油中的至少一種。

另一方面，本發(fā)明提供一種減壓渣油的加工處理方法，該方法包括：

(1)將減壓渣油進(jìn)行溶劑脫瀝青處理，得到脫瀝青減壓渣油，其中， 控制溶劑脫瀝青處理的條件使得脫瀝青減壓渣油中的正庚烷不溶物含量不 高于0.3重量％；