[發明專利]一種高烯丙醇類化合物的制備方法

有效

• 申請號: 201410544589.1
• 申請日: 2014-10-01
• 公開（公告）號: CN104450852B
• 公開（公告）日: 2018-01-09
• 發明（設計）人: 薛屏;葉維晶;康珍珍;賴小勇;趙天生
• 申請（專利權）人: 寧夏大學
• 主分類號: C12P41/00
• 分類號: C12P41/00;C12P7/04;C12P7/62;C12N11/14;C12N11/10
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1.手性高烯丙醇類化合物單一對映體的制備，包括以下步驟：

S1：有機醛類物質與烯丙基溴化鎂在有機溶劑中反應，化學法合成高烯丙醇外消旋體；

S2：殼聚糖-活性炭載體(CS-AC)制備高效固定化脂肪酶；

S3：CS-AC固定化脂肪酶生物催化高烯丙醇外消旋體轉酯化拆分反應，經柱層析分離獲得(S)-高烯丙醇和(R)-高烯丙醇乙酸酯。

2.如權利要求1所述手性高烯丙醇類化合物單一對映體的制備，其特征在于，步驟S1的具體操作過程為：

醛類物質與烯丙基溴化鎂在四氫呋喃與正己烷、正庚烷、異辛烷混合溶劑中進行反應，反應溫度控制在0℃，攪拌反應2～4h，其中醛類物質與烯丙基溴化鎂的摩爾比為1∶1～～1∶2，混合溶劑的用量為10mL，混合溶劑中四氫呋喃的體積占總溶劑體積的40％～80％。

3.如權利要求1所述手性高烯丙醇類化合物單一對映體的制備，其特征在于，步驟S1中所述醛類物質為以下中的任意一化合物，

其中：R1為Me、Cl、Br、MeO；R2為H、MeO。

4.如權利要求1所述手性高烯丙醇類化合物單一對映體的制備，其特征在于，步驟S2中CS-AC載體的制備，特征在于選擇比表面積、孔容和微孔孔徑為933m²/g、0.50cm³/g、2.12nm活性炭顆粒，40～60目的活性炭顆粒1g加入溶解有0.05～0.15g殼聚糖的1％乙酸溶液中，磁力攪拌下滴入1mol/L NaOH溶液至pH＝11，使殼聚糖在活性炭的內外表面形成殼聚糖膜，分離CS-AC，真空干燥，制備得到的載體CS-AC的比表面積、孔容和微孔孔徑分別為798m²/g、0.43cm³/g、2.13nm；

CS-AC制備固定化脂肪酶的特征在于在有機溶劑中固定，將載體CS-AC分散在異辛烷中，然后加入磷酸鹽緩沖液攪拌混勻，混勻后加入假單胞菌脂肪酶(Pseudomonas sp.Lipase，PSL)于30℃恒溫水浴搖床中振蕩固定3～4h后制得固定化脂肪酶PSL/CS-AC，制得的固定化酶的載酶量高達80.3mg/g。

5.如權利要求1所述手性高烯丙醇類化合物單一對映體的制備，其特征在于，步驟S3中固定化脂肪酶催化高烯丙醇外消旋體轉酯化拆分反應的特征在于：

1)使用固定化酶PSL/CS-AC；

2)生成的高烯丙醇外消旋體不需柱分離，直接加入?；噭┻M行轉酯化拆分，溫度在30℃～50℃；

3)固定化酶在有機溶劑中進行轉酯化拆分反應，有機溶劑延用S1中的混合溶劑，有效的降低了有機溶劑的使用率；

4)獲得的(S)-高烯丙醇和(R)-高烯丙醇乙酸酯的對映體過量值在93％-100％和93％-98％之間。

6.如權利要求1所述手性高烯丙醇類化合物單一對映體的制備，其特征在于，所述高烯丙醇外消旋體的制備方法適用于含烯丙醇基的有機化合物單一對映體的合成。