[發明專利]一種酚酞型共聚酰亞胺及其制備方法

有效

• 申請號: 201410542896.6
• 申請日: 2014-10-14
• 公開（公告）號: CN104311825A
• 公開（公告）日: 2015-01-28
• 發明（設計）人: 劉江濤;方省眾;陳國飛
• 申請（專利權）人: 中國科學院寧波材料技術與工程研究所
• 主分類號: C08G73/10
• 分類號: C08G73/10;C07D405/14
• 代理公司: 北京鴻元知識產權代理有限公司 11327
• 代理人: 單英

1.一種酚酞型共聚酰亞胺，其特征是：其結構式為：

其中，m和n均是大于或等于1的整數；分子鏈中氧原子可存在于酰亞胺苯環的3-位或4-位；Ar₁是二胺的殘基；Ar₂是下列基團中的一種或幾種：

2.如權利要求1所述的酚酞型共聚酰亞胺，其特征是：所述的Ar₁是下列基團中的一種或幾種：

3.如權利要求1所述的酚酞型共聚酰亞胺，其特征是：所述的m和n分別是介于10到1000之間的整數。

4.如權利要求1所述的酚酞型共聚酰亞胺，其特征是：通過烏氏粘度計在30℃濃度為0.5g/dL的二甲基乙酰胺中測定，所述的酚酞型共聚酰亞胺的比濃對數粘度為0.20dL/g～1.50dL/g，優選為0.35dL/g～1.1dL/g。

5.如權利要求1所述的酚酞型共聚酰亞胺，其特征是：通過差示掃描量熱法測定，所述的酚酞型共聚酰亞胺的玻璃化轉變溫度為180℃～350℃；通過熱失重分析儀測定，所述的酚酞型共聚酰亞胺的5％熱分解溫度為430℃～550℃。

6.制備如權利要求1至5中任一權利要求所述的酚酞型共聚酰亞胺的方法，其特征是：以酚酞單體I作為原料，與雙X取代酰亞胺單體II，雙Y取代單體III，以及有機溶劑充分混勻，在堿性催化劑存在條件下發生芳香親核取代反應，然后將反應產物冷卻、倒入沉淀劑中、過濾，收集沉淀后充分洗滌、干燥，制得酚酞型共聚酰亞胺樹脂；

所述的X取代酰亞胺單體II的結構通式如下：

其中，X是硝基，或者是鹵原子氟、氯或溴，X處于酰亞胺苯環的3-位或者4-位；

所述的雙Y取代單體III的結構通式如下：

Y-Ar₂-Y

III

其中，Y是硝基，或者是鹵原子氟、氯或溴鹵原子；Y處于苯環的3-位或者4-位。

7.如權利要求6所述的酚酞型共聚酰亞胺的制備方法，其特征是：所述的堿性催化劑為碳酸鹽、碳酸氫鹽、氫氧化物、有機堿、醇的堿金屬鹽或者金屬氫化物。

8.如權利要求6所述的酚酞型共聚酰亞胺的制備方法，其特征是：所述的芳香親核取代反應是在惰性氣體保護氛圍中進行；在反應過程中，反應溫度為150℃～250℃，優選為170～230℃，進一步優選為180～220℃。

9.如權利要求6所述的酚酞型共聚酰亞胺的制備方法，其特征是：所述的堿性催化劑為碳酸鹽，其加入量為酚酞摩爾量的100％～150％，反應溫度為150～250℃。

10.如權利要求6所述的酚酞型共聚酰亞胺的制備方法，其特征是：芳香親核取代反應后加入封端劑進行封端，所述的封端劑的結構為：

其中，X是硝基，或者是鹵原子氟、氯或溴；X在酰亞胺苯環的3-位或者4-位；封端劑用量為酚酞摩爾量的1％～5％。