[發明專利]一種聚乙烯亞胺修飾的殼聚糖微球介質及其制備和應用方法

有效

• 申請號: 201410541648.X
• 申請日: 2014-10-14
• 公開（公告）號: CN104258830A
• 公開（公告）日: 2015-01-07
• 發明（設計）人: 荊迎軍;楊春燕;禹雪晴;高慧
• 申請（專利權）人: 河北工業大學
• 主分類號: B01J20/26
• 分類號: B01J20/26;B01J20/28;B01J20/30;C02F1/28
• 代理公司: 天津翰林知識產權代理事務所(普通合伙) 12210
• 代理人: 趙鳳英

1.一種聚乙烯亞胺修飾的殼聚糖微球介質，其特征為該介質為表面經過醛基化的交聯殼聚糖微球，表面修飾有高分子量的聚乙烯亞胺，其中，微球上修飾的聚乙烯亞胺的量以離子交換容量計為731?±?32?μmol/g～1275?±?37?μmol/g，該聚乙烯亞胺修飾的殼聚糖微球介質的粒徑范圍為50～200?μm；

所述的聚乙烯亞胺分子的分子量范圍為1200～60000。

2.如權利要求1所述的聚乙烯亞胺修飾的殼聚糖微球介質的制備方法，其特征為包括如下步驟：

1)?CL-CS微球介質醛基化：將經漏斗抽干的CL-CS微球介質置于錐形瓶中，加入戊二醛溶液，使得微球介質在反應體系中的濃度為50～100?g/L，然后于25～40?℃、50～170?rpm的條件下反應2～6?h；再將微球介質用去離子水，在轉速為5000～8000?rpm條件下離心水洗，得到完全醛基化的CL-CS微球介質；

2)?聚乙烯亞胺修飾殼聚糖微球介質CL-CS-PEI的制備：將經漏斗抽干的完全醛基化的CL-CS微球介質移入含有100～300?g/L?PEI的NaOH溶液中，使微球介質在反應體系中的濃度為50～100?g/L，于25～40?℃、50～170?rpm條件下反應48～72?h；再將微球介質用去離子水，在轉速為5000～8000?rpm條件下離心水洗，接著將微球介質移入NaBH₄溶液中，使微球介質在反應體系中的濃度為20～50?g/L，于25～30?℃、50～170?rpm的條件下反應2～6?h；最后將微球介質用去離子水，在轉速為5000～8000?rpm條件下離心水洗，得到聚乙烯亞胺修飾殼聚糖微球介質。

3.如權利要求2所述的聚乙烯亞胺修飾的殼聚糖微球介質的制備方法，其特征為所述步驟1)中，戊二醛溶液的濃度為體積百分數10%。

4.如權利要求2所述的聚乙烯亞胺修飾的殼聚糖微球介質的制備方法，其特征為所述步驟2)中，NaOH溶液的濃度為1?mol/L；NaBH₄溶液的濃度為0.2?mol/L。

5.如權利要求1所述的聚乙烯亞胺修飾的殼聚糖微球介質的應用方法，其特征為將上述步驟2)中的CL-CS-PEI微球介質加入到染料廢水中，對染料進行脫色處理；

脫色完成后，離心收集上清液，得到脫色處理后的廢水；CL-CS-PEI微球介質經NaCl溶液解吸后可回收利用。

6.如權利要求5所述的聚乙烯亞胺修飾的殼聚糖微球介質的應用方法，其特征為所述應用方法包括如下步驟：將漏斗抽干的CL-CS-PEI微球介質加入到濃度為50～700?mg/L、pH值為3.0～9.0的染料溶液中，使得溶液中CL-CS-PEI微球介質的濃度為5～150?mg/mL；上述混合體系置于溫度25～40?℃、50～170?rpm條件下的水浴振蕩器中脫色反應10～15?h。

7.如權利要求5所述的聚乙烯亞胺修飾的殼聚糖微球介質的應用方法，其特征為所述的染料溶液中的染料為甲基橙、剛果紅、伊紅中的一種或多種。

8.如權利要求5所述的聚乙烯亞胺修飾的殼聚糖微球介質的應用方法，其特征為所述回收利用CL-CS-PEI微球介質的方法包括如下步驟：將離心分離收集得到的CL-CS-PEI微球介質加入到50～100?mL濃度為1～3?mol/L的NaCl溶液中，置于溫度25～30?℃、50～170?rpm條件下的水浴振蕩器中解吸，反應2～6?h后，離心分離介質后在轉速為5000～8000?rpm條件下離心水洗，制備得到再生介質。