[發明專利]一種乙烯齊聚催化劑組合物及乙烯齊聚方法

在審

• 申請號: 201410538996.1
• 申請日: 2014-10-13
• 公開（公告）號: CN105478167A
• 公開（公告）日: 2016-04-13
• 發明（設計）人: 吳紅飛;王霄青;韓春卉;鄭明芳;劉珺;祁彥平;栗同林
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: B01J31/22
• 分類號: B01J31/22;C07C11/02;C07C2/32
• 代理公司: 北京聿宏知識產權代理有限公司 11372
• 代理人: 吳大建;陳偉

1.一種乙烯齊聚用催化劑組合物，包括式I所示的配體化合物、過渡金屬化 合物、含鋁助催化劑、水和有機溶劑；

其中，X為O或S；R¹、R²、R³和R⁴相同或不同，各自獨立地選自氫、烷 基、烷氧基或鹵素。

2.根據權利要求1所述的組合物，其特征在于，以有機溶劑的重量為計算 基準，所述催化劑組合物中含有的水的重量含量為5～350ppm；更優選為 30～300ppm，最優選為50～200ppm。

3.根據權利要求1或2所述的組合物，其特征在于，所述烷基為C₁～C₂₀直 鏈或支化飽和烷基，優選為C₁～C₁₀直鏈或支化飽和烷基，更優選為C₁～C₆直鏈 或支化飽和烷基；進一步優選地，所述烷基選自以下基團：甲基、乙基、正丙基、 異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、仲戊基、異戊基、正己基、 仲己基、異己基、正庚基及其異構體，更進一步優選甲基、乙基、正丙基、異丙 基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、仲戊基、異戊基、正己基或異 己基；最優選甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基或異丁基。

4.根據權利要求1-3中任一項所述的組合物，其特征在于，所述烷氧基為 C₁～C₂₀直鏈或支化飽和烷氧基，優選為C₁～C₁₀直鏈或支化飽和烷氧基，更優選 為C₁～C₆直鏈或支化飽和烷氧基；進一步優選地，所述烷氧基選自以下化合物： 甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基、叔丁 氧基、正戊氧基、仲戊氧基、異戊氧基、正己氧基、仲己氧基、異己氧基、正庚 氧基及其異構體；更進一步優選甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧 基、異丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、仲戊氧基、異戊氧基、正己氧 基或異己氧基；最優選甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基或異丁 氧基。

5.根據權利要求1-4中任一項所述的組合物，其特征在于，所述鹵素選自氟、 氯或溴，優選氯。

6.根據權利要求1-5中任一項所述的組合物，其特征在于，所述過渡金屬化 合物選自鉻、鉬、鐵、鈦、鋯和鎳的化合物中的至少一種，優選自三氯化鉻、乙 酰丙酮鉻、異辛酸鉻和三(四氫呋喃)三氯化鉻中的至少一種。

7.根據權利要求1-6中任一項所述的組合物，其特征在于，所述助催化劑為 有機鋁化合物；優選烷基鋁化合物和/或鋁氧烷化合物；更優選以下化合物中的至 少一種：三甲基鋁、三乙基鋁、三異丁基鋁、三正己基鋁、三正辛基鋁、一氯二 乙基鋁、二氯乙基鋁、甲基鋁氧烷、乙基鋁氧烷和改性甲基鋁氧烷；最優選甲基 鋁氧烷。

8.根據權利要求1-7中任一項所述的組合物，其特征在于，所述配體化合物： 過渡金屬化合物：助催化劑的摩爾比為1：0.1～10：1～1000，優選為1：0.25～2： 10～700，更優選為1：0.5～2：100～500；且過渡金屬化合物中的過渡金屬和助催 化劑中的金屬的摩爾比優選為1:50～1000。

9.根據權利要求1-8中任一項所述的組合物，其特征在于，所述有機溶劑選 自芳烴類化合物和/或脂族烴類化合物；所芳烴類化合物優選自苯、甲苯、二甲苯、 一氯代苯、二氯代苯、三氯代苯或一氯甲苯及其衍生物中的至少一種；所述脂族 烴類化合物優選自直鏈烷烴、支鏈烷烴或環烷烴中的至少一種，更優選戊烷、庚 烷、環己烷或己烷中的至少一種。

10.一種乙烯齊聚方法，包括在根據權利要求1-9中任一項所述的乙烯齊聚 用催化劑組合物的存在下，進行乙烯齊聚反應。