[發明專利]一種核殼結構的Beta/MCM?56復合分子篩及其制備方法

有效

• 申請號: 201410533532.1
• 申請日: 2014-10-11
• 公開（公告）號: CN105565335B
• 公開（公告）日: 2017-10-03
• 發明（設計）人: 楊衛亞;凌鳳香;王少軍;沈智奇;季洪海;王麗華;郭長友
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
• 主分類號: C01B39/04
• 分類號: C01B39/04
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.一種核殼結構的Beta/MCM-56復合分子篩，其特征在于：以Beta分子篩為核相，MCM-56分子篩為殼層，核相尺寸為0.3-3.0μm，殼層厚度為0.1-6.0μm，以復合分子篩重量為基準，殼層含量為35%-90%；所述的復合分子篩制備方法，包括如下內容：（1）將Beta分子篩粉末活化處理，冷卻備用；（2）以Ar-H₂等離子體氣氛處理Beta分子篩；（3）將處理后的Beta分子篩加入到有機模板劑水溶液中，混合均勻，再將氫氧化鈉、鋁源、硅源加入到上述Beta分子篩懸濁液中，成膠、晶化；其中有機模板劑為HMI，環己亞胺；（4）晶化產物經洗滌、過濾、干燥后，得到核殼結構的Beta/MCM-56復合分子篩原粉，經焙燒后得到脫模板的核殼結構的Beta/MCM-56復合分子篩。

2.按照權利要求1所述的復合分子篩，其特征在于：核相尺寸為0.7-2.0μm，殼層厚度為0.3-5.0μm，以復合分子篩重量為基準，殼層含量為50%-80%。

3.按照權利要求1或2所述的復合分子篩，其特征在于：復合分子篩的比表面為400-650m²/g，孔體積為0.2-0.6ml/g。

4.一種權利要求1或2所述的復合分子篩制備方法，其特征在于包括如下內容：（1）將Beta分子篩粉末活化處理，冷卻備用；（2）以Ar-H₂等離子體氣氛處理Beta分子篩；（3）將處理后的Beta分子篩加入到有機模板劑水溶液中，混合均勻，再將氫氧化鈉、鋁源、硅源加入到上述Beta分子篩懸濁液中，成膠、晶化；其中有機模板劑為HMI，環己亞胺；（4）晶化產物經洗滌、過濾、干燥后，得到核殼結構的Beta/MCM-56復合分子篩原粉，經焙燒后得到脫模板的核殼結構的Beta/MCM-56復合分子篩。

5.按照權利要求4所述的方法，其特征在于：步驟（1）中所述的Beta分子篩經焙燒脫除所含有的有機模板，其中Beta分子篩的硅鋁比為15-35，晶粒尺寸為0.5-3.0μm。

6.按照權利要求4所述的方法，其特征在于：步驟（1）中所述的活化處理條件為：150-350℃下活化1-5小時。

7.按照權利要求4所述的方法，其特征在于：步驟（2）中所述的等離子處理條件為：真空度10-100mTorr，Ar與H₂總流量為10-60 sccm，Ar/H₂的摩爾比為0.5-3.5，激發功率為50-300W，處理時間為1-30min。

8.按照權利要求4所述的方法，其特征在于：步驟（3）中所述硅源為硅溶膠和/或硅酸。

9.按照權利要求4所述的方法，其特征在于：步驟（3）中所述的鋁源為偏鋁酸鈉和/或氯化鋁。

10.按照權利要求4所述的方法，其特征在于：步驟（3）中最終物料體系，不計Beta分子篩，其它物料滿足以下摩爾比：SiO₂/Al₂O₃為10-35，OH^-/SiO₂為0.12-0.18，H₂O/SiO₂為20-45，HMI/SiO₂為0.1-0.5。

11.按照權利要求4所述的方法，其特征在于：步驟（3）中以氧化硅的質量為基準，Beta分子篩的用量為氧化硅質量的10%-65%。

12.按照權利要求4所述的方法，其特征在于：步驟（3）所述的晶化條件為：135-150℃動態水熱條件下晶化12-60小時。

13.按照權利要求4所述的方法，其特征在于：步驟（4）所述的干燥條件為：80-150℃干燥2-20小時；焙燒條件為:400-800℃焙燒0.5-8小時。

14.一種權利要求1或2所述的復合分子篩應用于烯烴與苯的烷基化反應。