[發明專利]硫辛酸生產過程中加成廢水和環合廢水的聯合處理方法

有效

• 申請號: 201410533152.8
• 申請日: 2014-10-11
• 公開（公告）號: CN104261629A
• 公開（公告）日: 2015-01-07
• 發明（設計）人: 王車禮;鄒振榮;周永生;宋國強;姚致遠;陳建軍;周小軍
• 申請（專利權）人: 江蘇同禾藥業有限公司;常州大學
• 主分類號: C02F9/14
• 分類號: C02F9/14;C01F7/76;C01G49/12
• 代理公司: 南京知識律師事務所 32207
• 代理人: 韓朝暉

1.一種硫辛酸生產過程中加成廢水和環合廢水的聯合處理方法，其特征在于，首先向環合廢水中加入硫酸亞鐵，反應生成硫化亞鐵沉淀，過濾、洗滌、干燥得硫化亞鐵成品；濾液及洗滌液經納濾分成濃縮液和透過液，濃縮液經甲苯萃取回收硫辛酸后與加成廢水匯合；然后向匯合后的加成廢水中加入硫酸銨和硫酸鈉，反應生成銨明礬，結晶、過濾、重結晶，得銨明礬成品；濾液經納濾分成濃縮液和透過液，濃縮液經二氯乙烷和甲苯萃取，分別回收8-氯-6-羰基辛酸乙酯和己二酸單乙酯；萃取后的水相與上述兩次納濾的透過液合并后經反滲透脫鹽，再經生化處理達標排放。

2.根據權利要求1所述的硫辛酸生產過程中加成廢水和環合廢水的聯合處理方法，其特征在于，所述的方法包括以下步驟：

1）向環合廢水中加入硫酸亞鐵，在攪拌下反應，結晶，經過濾、洗滌、干燥后得副產品硫化亞鐵；

2）上述步驟1）所得的濾液和洗滌液經納濾后分成濃縮液和透過液，濃縮液用甲苯萃取，分層，有機相含硫辛酸，經減壓濃縮，析晶，回收硫辛酸，水相富含硫酸鈉，在下一步驟引入加成工序廢水中回收利用；

3）將加成廢水和上述步驟2）的富含硫酸鈉的水相合并，加入硫酸銨，并補加適量硫酸鈉，攪拌反應，冷卻后結晶，過濾得銨明礬粗品；

4）將銨明礬粗品加水，加熱使其溶解，配成飽和溶液，冷卻至室溫，結晶、過濾、干燥后，得銨明礬精品；

5）上述步驟3）過濾所得的濾液經納濾后分成濃縮液和透過液，濃縮液用二氯乙烷萃取，分層，二氯乙烷層加碳酸鈉水溶液調節至pH7~8，分層，有機相含8-氯-6-羰基辛酸乙酯進入還原步驟，水相加入甲苯并用鹽酸酸化至pH3~4，甲苯層回收己二酸單乙酯，進入酰氯化步驟；

6）上述步驟2）所得的納濾透過液，與步驟5）所得的納濾透過液、二氯乙烷萃取后的納濾濃縮液和甲苯萃取后的水相合并，送至反滲透裝置脫鹽處理，再經生化處理達標排放；

7）上述步驟4）過濾所得的濾液與加成廢水匯合，重復步驟3）和4）。

3.根據權利要求2所述的硫辛酸生產過程中加成廢水和環合廢水的聯合處理方法，其特征在于，步驟1）中，所述硫酸亞鐵的添加量為使得環合廢水中S^2-：Fe²⁺的摩爾比為1:(1.0~1.2)。

4.根據權利要求2所述的硫辛酸生產過程中加成廢水和環合廢水的聯合處理方法，其特征在于，步驟2）中，所述納濾采用的納濾膜截留分子量≥200。

5.根據權利要求2所述的硫辛酸生產過程中加成廢水和環合廢水的聯合處理方法，其特征在于，步驟3）中，所述硫酸銨和硫酸鈉的加入量為使得廢水中Al³⁺:NH₄⁺:SO₄^2-的摩爾比為1:(1.0~1.2):(2.0~3.0)。

6.根據權利要求2所述的硫辛酸生產過程中加成廢水和環合廢水的聯合處理方法，其特征在于，步驟4）中，所述的飽和溶液中銨明礬質量濃度為49~51%。

7.根據權利要求2所述的硫辛酸生產過程中加成廢水和環合廢水的聯合處理方法，其特征在于，步驟5）中，所述納濾采用的納濾膜截留分子量≥200。

8.根據權利要求2所述的硫辛酸生產過程中加成廢水和環合廢水的聯合處理方法，其特征在于，步驟6）中，所述的反滲透膜脫鹽處理后脫鹽率≥90%，COD_Cr≤1000。