[發明專利]一種乙烯聚合催化劑所用的載體及其催化劑

在審

• 申請號: 201410532200.1
• 申請日: 2014-10-10
• 公開（公告）號: CN105482003A
• 公開（公告）日: 2016-04-13
• 發明（設計）人: 黃庭;孫竹芳;周俊領;郭子芳;謝倫嘉;李秉毅;寇鵬;馬永華
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C08F10/02
• 分類號: C08F10/02;C08F4/02;C08F4/649
• 代理公司: 北京思創畢升專利事務所 11218
• 代理人: 趙宇

1.一種乙烯聚合催化劑所用的聚合物摻雜型載體，該載體包括下列組分的 反應產物：

(1)鎂化合物；

(2)沒食子酸衍生物；

(3)帶有碳碳雙鍵的環氧化合物；

(4)醇類化合物；

(5)自由基引發劑；

所述的鎂化合物是選自二鹵化鎂、二鹵化鎂分子式中其中一個鹵原子被烴 氧基或鹵代烴氧基所置換的衍生物中的一種，或它們的混合物；

所述的沒食子酸衍生物的通式為式中R₁為C₁～C₈的烴基， R₂為C₁～C₄的烴基；

所述的帶有碳碳雙鍵的環氧化合物包括帶有碳碳雙鍵的脂肪族烯烴、二烯 烴、鹵代脂肪族烯烴、二烯烴的氧化物、縮水甘油醚和內醚中的至少一種；

所述的醇類化合物包括碳原子數在1～18的脂肪醇或芳香醇中的至少一種；

所述的自由基引發劑包括偶氮類引發劑和過氧類引發劑。

2.根據權利要求1所述的一種乙烯聚合催化劑所用的聚合物摻雜型載體， 其特征在于各反應物之間的比例以每摩爾鎂計，沒食子酸衍生物為0.1～5.0摩 爾，帶有碳碳雙鍵的環氧化合物為0.1～5.0摩爾，醇類化合物為0.1～5.0摩 爾，自由基引發劑為0.0001～0.05摩爾。

3.根據權利要求1所述的一種乙烯聚合催化劑所用的聚合物摻雜型載體， 其特征在于所述的沒食子酸衍生物為3,4,5-三丁氧基苯甲酸乙酯、3,4,5-三丁 氧基苯甲酸甲酯、3,4,5-三丁氧基苯甲酸丙酯、3,4,5-三乙氧基苯甲酸乙酯、 3,4,5-三乙氧基苯甲酸甲酯和3,4,5-三己氧基苯甲酸乙酯中的至少一種。

4.根據權利要求1所述的一種乙烯聚合催化劑所用的聚合物摻雜型載體， 其特征在于所述的帶有碳碳雙鍵的環氧化合物選自甲基丙烯酸縮水甘油酯和丙 烯酸縮水甘油酯。

5.根據權利要求1所述的一種乙烯聚合催化劑所用的聚合物摻雜型載體， 其特征在于所述的自由基引發劑選自過氧化苯甲酰、異丙苯過氧化氫、叔丁基 過氧化氫、過氧化二叔丁基、過氧化二異丙苯、過氧化二碳酸二異丙酯、過氧 化二碳酸二環己酯、偶氮二異丁腈、偶氮二異庚腈中的至少一種。

6.根據權利要求1所述的一種乙烯聚合催化劑所用的聚合物摻雜型載體， 其特征在于所述的醇類化合物選自甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、 叔丁醇、己醇、環己醇、辛醇、異辛醇、苯甲醇、苯乙醇中的至少一種。

7.根據權利要求1所述的一種乙烯聚合催化劑所用的聚合物摻雜型載體， 其特征在于所述的鎂化合物選自MgCl₂、MgBr₂、MgI₂、MgCl(OEt)和MgCl(OBu)。

8.根據權利要求1-7之一所述的一種乙烯聚合催化劑所用的聚合物摻雜型 載體的制備方法，包括下述步驟：

(1)將鎂化合物分散在烴類惰性溶劑中，得到懸浮液；

(2)向懸浮液中加入沒食子酸衍生物、帶有碳碳雙鍵的環氧化合物和醇類 化合物，在20～50℃反應一定的時間后形成均勻透明溶液；

(3)在20～50℃向步驟(2)的均勻透明溶液中加入自由基引發劑，在緩 慢升溫過程中析出固體物，反應一定的時間后，除去未反應物，并采用惰性稀 釋劑洗滌，得到聚合物摻雜型載體。