[發(fā)明專利]一種聚烯烴多相共聚物的制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201410531145.4
• 申請日: 2014-10-10
• 公開（公告）號: CN105482008B
• 公開（公告）日: 2017-07-04
• 發(fā)明（設計）人: 屠嵩濤;李棟;王興仁;徐宏彬;笪文忠
• 申請（專利權）人: 中國石化揚子石油化工有限公司;中國石油化工股份有限公司
• 主分類號: C08F110/06
• 分類號: C08F110/06;C08F110/02;C08F210/16;C08F4/649;C08F4/646;C08F2/38;C08F2/34;C08L23/06;C08L23/12;C08L23/16
• 代理公司: 南京知識律師事務所32207
• 代理人: 萬婧

1.一種聚烯烴多相共聚物的制備方法，包括以下步驟：

（1）以丙烯為單體，MgCl₂/ID/TiCl₄負載型催化劑為主催化劑，三烷基鋁為助催化劑，R¹R²Si(OCH₃)₂為外給電子體，ID為內(nèi)給電子體，氫氣為分子量調(diào)節(jié)劑進行液相本體聚合；

所述的聚烯烴多相共聚物的鏈結(jié)構(gòu)單元中乙烯質(zhì)量百分含量9.5~11.5％；

所述的外給電子體中，R¹、R²分別為碳數(shù)1~12的烷基或芳基；

所述的助催化劑中的鋁與主催化劑中的鈦的摩爾比為50~300，助催化劑中的鋁與外給電子體中的硅的摩爾比為5~40；

（2）然后將單體切換為乙烯或乙烯/氫氣混合氣，進行氣相聚合；

（3）再將單體切換為乙烯/丙烯混合氣或乙烯/丙烯/氫氣混合氣，進行氣相共聚合，即可得到含有聚乙烯和聚丙烯的聚烯烴多相共聚物。

2.按照權利要求1所述的聚烯烴多相共聚物的制備方法，其特征在于，所述的助催化劑中的鋁與主催化劑中的鈦的摩爾比為70~160，助催化劑中的鋁與外給電子體中的硅的摩爾比為15~25。

3.按照權利要求1所述的聚烯烴多相共聚物的制備方法，其特征在于，所述聚合步驟（1）中，氫氣與丙烯的摩爾比為0.001:1~0.2:1，丙烯均聚反應的溫度為60~90℃，反應釜內(nèi)壓力為2.0~3.5MPa，反應物停留時間為0.5~2小時。

4.按照權利要求1所述的聚烯烴多相共聚物的制備方法，其特征在于，所述聚合步驟（2）中，氫氣與乙烯的摩爾比為0:1~0.2:1，聚合反應的溫度為60~90℃，反應釜內(nèi)壓力為0.5~2.0MPa，反應物停留時間為0.2~1小時。

5.按照權利要求1所述的聚烯烴多相共聚物的制備方法，其特征在于，所述聚合步驟（3）中，乙烯與丙烯摩爾比1:0.5~1:2，氫氣與乙丙共單體的摩爾比為0:1~0.2:1，聚合反應的溫度為60~90℃，反應釜內(nèi)壓力為0.5~1.5MPa，反應物停留時間為0.2~1小時。

6.按照權利要求1至5中任一權利要求所述的聚烯烴多相共聚物的制備方法，其特征在于：所述的內(nèi)給電子體ID選自鄰苯二甲酸二異丁酯、鄰苯二甲酸二正丁酯、9,9-二(甲基甲氧基)芴、9,9-雙(苯甲羧基甲基)芴、2-異丙基-2-異戊基-1,3-二苯甲羧基丙烷或2,2-二異丁基-1,3-二苯甲羧基丙烷中的一種或兩種。

7.按照權利要求1至5中任意一項權利要求所述的聚烯烴多相共聚物的制備方法，其特征在于，切換單體時，反應釜內(nèi)需將前一聚合步驟的氣氛釋放至接近0.1MPa后再通入其它單體。