[發明專利]一種乙烯四聚催化劑組合物及乙烯四聚方法

在審

• 申請號: 201410525778.4
• 申請日: 2014-10-08
• 公開（公告）號: CN105562099A
• 公開（公告）日: 2016-05-11
• 發明（設計）人: 吳紅飛;王霄青;韓春卉;張立超;劉珺;祁彥平;栗同林;鄭明芳
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: B01J31/24
• 分類號: B01J31/24;C07C11/02;C07C2/34
• 代理公司: 北京聿宏知識產權代理有限公司 11372
• 代理人: 吳大建;陳偉

1.一種乙烯四聚用催化劑組合物，包括：式I所示的雙膦配體、過渡金屬化 合物、含鋁助催化劑、水和有機溶劑；

式中R¹、R²、R³和R⁴各自獨立選自烷基、環烷基或芳香基團；R⁵選自烷基、 環烷基或芳香基團。

2.根據權利要求1所述的組合物，其特征在于，所述水的重量含量，以有 機溶劑的重量為計算基準，為5～200ppm；更優選為30～150ppm，最優選為 50～100ppm。

3.根據權利要求1或2所述的組合物，其特征在于，所述烷基為C₁～C₂₀直 鏈或支鏈的飽和烷基，優選C₁～C₁₀直鏈或支鏈的飽和烷基，更優選C₁～C₆直鏈或 支鏈的飽和烷基。

4.根據權利要求3所述的組合物，其特征在于，所述烷基選自甲基、乙基、 正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、仲戊基、異戊基、 正己基、仲己基、異己基、正庚基及其異構體；優選甲基、乙基、正丙基、異丙 基、正丁基或異丁基。

5.根據權利要求1-4中任一項所述的組合物，其特征在于，環烷基為C₃～C₁₀環烷基，優選C₃～C₆環烷基，最優選環丙基、環戊基或環己基。

6.根據權利要求1-5中任一項所述的組合物，其特征在于，所述芳香基團為 C₆～C₂₀單環或多環的芳香基團，且任選地，所述芳香基團的其中一個或多個環上 的碳原子被選自氧、氮和硫的雜原子取代；優選地，所述芳香基團被鹵素或 C1～C20烷基取代。

7.根據權利要求6所述的組合物，其特征在于，所述芳香基團選自苯基或 取代苯基、萘基或吡啶基，優選苯基或取代苯基。

8.根據權利要求1-7中任一項所述的組合物，其特征在于，所述過渡金屬化 合物可選自鉻、鉬、鐵、鈦、鋯或鎳的化合物中的至少一種，優選為氯化鉻、乙 酰丙酮鉻、異辛酸鉻或三(四氫呋喃)三氯化鉻中的至少一種。

9.根據權利要求1-8中任一項所述的組合物，其特征在于，所述有機溶劑選 自甲基環己烷、庚烷、環己烷、乙醚、四氫呋喃、苯、甲苯、二甲苯和二氯甲烷 中的至少一種，優選甲基環己烷或庚烷。

10.根據權利要求1-9中任一項所述的組合物，其特征在于，所述含鋁助催 化劑選自烷基鋁化合物和烷氧基鋁化合物，優選烷基鋁化合物。

11.根據權利要求10所述的組合物，其特征在于，所述烷氧基鋁為C₁-C₄烷基鋁氧烷，其中C₁-C₄烷基為直鏈或支鏈的烷基；優選地，所述的鋁氧烷選自 甲基鋁氧烷、改性甲基鋁氧烷、乙基鋁氧烷和異丁基鋁氧烷中的至少一種；更優 選甲基鋁氧烷；

所述烷基鋁化合物的通式為AlW_nY_m，其中，n為1～3的整數，m為0～2的 整數，并且m+n等于3；存在多個W時，其可相同或不同，各自獨立地為直鏈 或支鏈C1-C8烷基；存在多個Y時，其可相同或不同，各自獨立地選自鹵素，優 選氯和/或溴；進一步優選地，所述的烷基鋁化合物選自三甲基鋁、三乙基鋁、三 丙基鋁、三異丁基鋁、三正己基鋁、三正辛基鋁、氯化二乙基鋁和二氯化乙基鋁 中的至少一種，最優選三乙基鋁和/或三異丁基鋁。