[發明專利]液體運輸工具燃料的深度氧化脫硫的催化方法

在審

• 申請號: 201410519678.0
• 申請日: 2007-03-05
• 公開（公告）號: CN104593055A
• 公開（公告）日: 2015-05-06
• 發明（設計）人: F.M.阿爾-沙拉尼;肖天存;G.D.馬蒂尼;M.L.H.格林
• 申請（專利權）人: 沙特阿拉伯石油公司;牛津大學校董會
• 主分類號: C10G53/14
• 分類號: C10G53/14;B01J31/34;B01J31/36;B01J31/32
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司 72001
• 代理人: 孫秀武;楊思捷

1.?降低具有含硫化合物的液態烴進料流中含硫化合物的量的方法，包括：

a.?將液態烴進料流與催化反應混合物混合足以將含硫化合物氧化成亞砜和砜的時間，該催化反應混合物包括0.5重量%至80重量%的可溶于水或可溶于極性有機酸的過氧化物、至少一種羧酸、和選自(NH₄)₂WO₄、(NH₄)₆W₁₂O₄₀?H₂O、Na₂WO₄、Li₂WO₄、K₂WO₄、MgWO₄、(NH₄)₂MoO₄、(NH₄)₆Mo₇O₂₄?4H₂O、MnO₀和NaVO₃的過渡金屬鹽催化劑，以形成液態烴部分和含水混合物的雙相混合物，其中該含水混合物為過氧化物、羧酸和催化劑的含水混合物；

b.?在混合物中的含硫化合物的量已經被氧化至預定水平時，停止混合；

c.?使該混合物分成上方烴層和下方含水層，該下方含水層含有溶解在該雙相混合物的含水混合物部分中的該新形成的亞砜和砜；

d.?回收烴層；和

e.?處理烴層以除去從步驟（c）的分離中帶來的任何氧化的含硫化合物。

2.?權利要求1的方法，其中催化劑為細碎分散的漿料形式。

3.?權利要求1的方法，其中步驟（a）中的混合包括形成均化組合物。

4.?權利要求1的方法，其中氧化反應持續到處理過的進料流中非氧化的含硫化合物的最終量降至10?ppm或更低。

5.?權利要求1的方法，其中反應在10℃至200℃的溫度進行。

6.?權利要求5的方法，其中溫度為50℃至90℃。

7.?權利要求6的方法，其中反應在大氣壓下通過混合進行大約30分鐘。

8.?權利要求1的方法，其中氧化劑選自H₂O₂和有機過氧化物，該有機過氧化物選自烷基或芳基氫過氧化物和二烷基和二芳基過氧化物，其中各二烷基和二芳基過氧化物的烷基和芳基相同或不同。

9.?權利要求8的方法，其中過氧化物是30%含水氫過氧化物。

10.?權利要求1的方法，其中羧酸具有1至20個碳原子。

11.?權利要求10的方法，其中羧酸選自甲酸、乙酸和丙酸。

12.?權利要求1的方法，其中在步驟（a）中向反應混合物中加入選自甲醇、乙醇、乙腈、二氧芑、甲基叔丁基醚及其混合物的有機極性溶劑。

13.?權利要求1的方法，其中烴進料流中的含硫化合物是噻吩化合物，并使用選自甲醇、乙醇、乙腈、二氧芑、甲基叔丁基醚及其混合物的極性有機溶劑從該下方含水層中萃取氧化的噻吩化合物。

14.?權利要求1的方法，其中通過蒸餾、溶劑萃取或選擇性吸附從處理過的烴流中除去氧化的含硫化合物。

15.?權利要求1的方法，其進一步包括：

f.?從下方含水層中回收催化劑；和

g.?在制備步驟（a）的混合物時再使用該回收的催化劑。

16.?權利要求15的方法，其進一步包括在其再使用之前洗滌回收的催化劑。

17.?權利要求1的方法，其中進料流首先通過加氫脫硫法處理。

18.?權利要求1的方法，其中該液態烴運輸工具燃料包括一種或多種含硫化合物噻吩、n-烷基苯并噻吩、n-烷基二苯并噻吩，其中n-烷基可以是甲基、乙基或兩者。

19.催化劑混合物用于使含噻吩化合物的運輸工具燃料烴進料流氧化脫硫的用途，所述催化劑混合物包括：

(a)?0.5重量%至80重量%的過氧化物；

(b)?在含水介質中的羧酸；和

(c)?選自(NH₄)₂WO₄、Na₂WO₄、Li₂WO₄、K₂WO₄、MgWO₄、(NH₄)₂MoO₄和NaVO₃的過渡金屬鹽。