[發明專利]一種苯乙烯氧化方法

有效

• 申請號: 201410515520.6
• 申請日: 2014-09-29
• 公開（公告）號: CN105439982B
• 公開（公告）日: 2017-09-29
• 發明（設計）人: 林民;史春風;朱斌
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: C07D301/12
• 分類號: C07D301/12;C07D303/04
• 代理公司: 北京潤平知識產權代理有限公司11283
• 代理人: 劉國平,顧映芬

1.一種苯乙烯氧化方法，該方法包括：在氧化反應條件下，使含有苯乙烯和氧化劑的液體混合物流過催化劑床層；所述催化劑床層包括第一催化劑床層和第二催化劑床層，以液體混合物的流動方向為基準，所述第一催化劑床層位于所述第二催化劑床層的上游，所述第一催化劑床層裝填的鈦硅分子篩為空心鈦硅分子篩，所述空心鈦硅分子篩為MFI結構的鈦硅分子篩，該鈦硅分子篩的晶粒為空心結構，該空心結構的空腔部分的徑向長度為5-300納米，且該鈦硅分子篩在25℃、P/P₀＝0.10、吸附時間為1小時的條件下測得的苯吸附量為至少70毫克/克，該鈦硅分子篩的低溫氮吸附的吸附等溫線和脫附等溫線之間存在滯后環；

所述第二催化劑床層裝填的鈦硅分子篩為不同于空心鈦硅分子篩的鈦硅分子篩。

2.根據權利要求1所述的方法，其中，所述第二催化劑床層裝填的鈦硅分子篩為TS-1。

3.根據權利要求1或2所述的方法，其中，在目標氧化產物選擇性下降至滿足條件1時，該方法還包括進行調整步驟，直至目標氧化產物選擇性提高為滿足條件2時，停止所述調整步驟，

條件1、某一時間t下的目標氧化產物選擇性S_t與初始目標氧化產物選擇性S₀的比值S_t/S₀為0.85≤S_t/S₀<1；

條件2、目標氧化產物選擇性S’與初始目標氧化產物選擇性S₀的比值S’/S₀為0.9≤S’/S₀≤1；

所述調整步驟為提高所述液體混合物中氧化劑的質量含量。

4.根據權利要求3所述的方法，其中，條件1中，S_t/S₀<0.9。

5.根據權利要求3所述的方法，其中，以0.02-5％/天的幅度提高所述液體混合物中氧化劑的質量含量。

6.根據權利要求1或2所述的方法，其中，所述第一催化劑床層裝填的空心鈦硅分子篩與所述第二催化劑床層裝填的鈦硅分子篩的重量比為1-20：1。

7.根據權利要求1或2所述的方法，其中，所述第一催化劑床層裝填的空心鈦硅分子篩與所述第二催化劑床層裝填的鈦硅分子篩的重量比為2-10：1。

8.根據權利要求1或2所述的方法，其中，所述液體混合物流過第一催化劑床層的表觀速度為v₁，流過第二催化劑床層的表觀速度為v₂，v₁＜v₂。

9.根據權利要求8所述的方法，其中，v₂/v₁＝1.5-10。

10.根據權利要求1或2所述的方法，其中，所述液體混合物在第一催化劑床層中的停留時間為T₁，在催化劑床層中的總停留時間為T。

11.根據權利要求10所述的方法，其中，T₁/T＝0.5-0.85。

12.根據權利要求1或2所述的方法，其中，所述第一催化劑床層的溫度高于所述第二催化劑床層的溫度。

13.根據權利要求12所述的方法，其中，所述第一催化劑床層的溫度比所述第二催化劑床層的溫度高5-50℃。

14.根據權利要求1或2所述的方法，其中，所述液體混合物還含有至少一種溶劑，所述溶劑與所述苯乙烯的重量比為0.1-100：1，所述溶劑為甲醇。

15.根據權利要求1或2所述的方法，其中，所述氧化劑為過氧化物。

16.根據權利要求1或2所述的方法，其中，苯乙烯與所述氧化劑的摩爾比為0.1-20：1。

17.根據權利要求1所述的方法，其中，該方法還包括向所述液體混合物中送入至少一種堿性物質，所述堿性物質的送入量使得所述液體混合物的pH值處于6-9的范圍內。

18.根據權利要求1所述的方法，其中，所述液體混合物流過所述第一催化劑床層和所述第二催化劑床層的條件各自包括：溫度為0-120℃；以表壓計，壓力為0.01-3MPa；以所述第一催化劑床層和所述第二催化劑床層內的鈦硅分子篩的總量為基準，所述苯乙烯的重量空速為0.1-20h^-1。