[發明專利]一種負載型茂金屬催化劑及其制備方法

有效

• 申請號: 201410513506.2
• 申請日: 2014-09-29
• 公開（公告）號: CN105524193B
• 公開（公告）日: 2017-12-19
• 發明（設計）人: 亢宇;張明森;王洪濤
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C08F4/6592
• 分類號: C08F4/6592;C08F4/02;C08F10/02
• 代理公司: 北京潤平知識產權代理有限公司11283
• 代理人: 王崇,李婉婉

1.一種負載型茂金屬催化劑，該催化劑包括載體和負載在所述載體上的茂金屬化合物和烷基鋁氧烷，其特征在于，所述載體為球形凹凸棒石介孔復合載體，其中，該球形凹凸棒石介孔復合載體含有凹凸棒石和介孔分子篩材料，且所述球形凹凸棒石介孔復合載體的平均粒徑為30-60微米，比表面積為150-600平方米/克，孔體積為0.5-1.5毫升/克，孔徑分布為三峰分布，且所述三峰對應的最可幾孔徑分別為2-4納米、5-15納米和10-40納米；

所述烷基鋁氧烷中的鋁與所述茂金屬化合物中的M的摩爾比為10-50：1；

所述茂金屬化合物具有式1所示的結構，

其中，R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R₁’、R₂’、R₃’、R₄’和R₅’各自獨立地為氫或C₁-C₅的烷基，且R₁、R₂、R₃、R₄和R₅中的至少一個為C₁-C₅的烷基，R₁’、R₂’、R₃’、R₄’和R₅’中的至少一個為C₁-C₅的烷基，M為鈦、鋯和鉿中的一種，X為鹵素。

2.根據權利要求1所述的負載型茂金屬催化劑，其中，以所述負載型茂金屬催化劑的總量為基準，所述茂金屬化合物和烷基鋁氧烷的總量為10-40重量％，所述載體的含量為60-90重量％。

3.根據權利要求1所述的負載型茂金屬催化劑，相對于100重量份的所述介孔分子篩材料，所述凹凸棒石的含量為1-50重量份。

4.根據權利要求3所述的負載型茂金屬催化劑，其中，相對于100重量份的所述介孔分子篩材料，所述凹凸棒石的含量為20-50重量份。

5.根據權利要求1所述的負載型茂金屬催化劑，其中，所述烷基鋁氧烷中的鋁與所述茂金屬化合物中的M的摩爾比為15-40：1。

6.根據權利要求1或5所述的負載型茂金屬催化劑，其中，M為鋯。

7.根據權利要求1所述的負載型茂金屬催化劑，其中，X為氯。

8.根據權利要求1所述的負載型茂金屬催化劑，其中，R₁和R₁’各自獨立地為C₁-C₅的烷基，R₂、R₃、R₄、R₅、R₂’、R₃’、R₄’和R₅’均為氫。

9.根據權利要求8所述的負載型茂金屬催化劑，其中，R₁和R₁’為正丁基或叔丁基。

10.根據權利要求1或5中所述的負載型茂金屬催化劑，其中，所述烷基鋁氧烷中的烷基為C₁-C₅的烷基。

11.根據權利要求10所述的負載型茂金屬催化劑，其中，所述烷基鋁氧烷為甲基鋁氧烷。

12.根據權利要求1所述的負載型茂金屬催化劑，其中，所述茂金屬化合物為雙(正丁基環戊二烯基)二氯化鋯。