[發(fā)明專利]一種連續(xù)化生產(chǎn)制備3,4二氯苯基異氰酸酯的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201410512552.0
• 申請日: 2014-09-29
• 公開（公告）號: CN104356028B
• 公開（公告）日: 2017-10-20
• 發(fā)明（設計）人: 杜升華;劉衛(wèi)東;劉源;蘭世林;王艷麗;黃超群
• 申請（專利權）人: 湖南海利常德農(nóng)藥化工有限公司
• 主分類號: C07C265/12
• 分類號: C07C265/12;C07C263/10
• 代理公司: 湖南兆弘專利事務所(普通合伙)43008
• 代理人: 楊慧

技術領域

本發(fā)明涉及一種連續(xù)化生產(chǎn)制備3,4-二氯苯基異氰酸酯的方法。

背景技術

3,4-二氯苯基異氰酸酯是一種農(nóng)藥中間體，主要用于新型高效除草劑(如敵草隆，利谷隆，草不隆，滅草靈)、殺菌劑康潔新和某些醫(yī)藥中間體等的合成。結構式為：

其合成方法有3,4-二氯苯胺與雙光氣，固體光氣反應，如中國專利CN1478769A。也可以采用3,4-二氯氨基甲酸酯熱分解制備，如中國專利CN102399170A。這些方法都存在生產(chǎn)成本高的缺點。目前的生產(chǎn)工藝多采用3,4-二氯苯胺與氣體光氣反應，如中國專利CN101274904A采用低溫、高溫兩步光氣化工藝，中國專利CN101781236A、CN102617407A都有提到3,4-二氯苯胺先低溫通光后緩慢升溫通光得到3,4-二氯苯基異氰酸酯。這些方法生產(chǎn)¹周期長而且升溫過程中物料極易暴沸，光氣容易外泄。而且，這些都是單臺釜間歇式生產(chǎn)方法，由于氣體光氣需過量與3,4-二氯苯胺接觸才會很好的反應，這樣過量的光氣需及時往外排向吸收裝置，不僅造成了光氣的浪費，而且使得光氣容易泄露，造成安全隱患。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是克服間歇式生產(chǎn)3,4-二氯苯基異氰酸酯存在的缺陷，提供

一種連續(xù)化生產(chǎn)制備3,4-二氯苯基異氰酸酯的方法，就是采用多級串聯(lián)釜式反應釜，以3,4‐二氯苯胺與氣體光氣為原料，以二氯乙烷或甲苯、二甲苯、氯苯、鄰二氯苯為反應溶劑，將原料3,4‐二氯苯胺用反應溶劑于混配釜中配成3,4-二氯苯胺溶液，3,4-二氯苯胺溶液與氣體光氣分別同時在預先裝有反應溶劑的各級反應釜中連續(xù)反應制得3,4二氯苯基異氰酸酯。

反應方程式為：

本發(fā)明所述混配釜中3,4-二氯苯胺溶液的反應溶劑與3,4-二氯苯胺的質(zhì)量配比為1︰0.6～1.5；反應釜中的反應溶劑量為反應釜體積的1/4～1/2；各級反應釜中的3,4-二氯苯胺與光氣的摩爾比為1︰1～1.2，反應溫度為60℃～150℃。

本發(fā)明的具體操作步驟是：

先將反應溶劑與3,4-二氯苯胺按質(zhì)量配比為1︰0.6～1.5在混配釜中混合均勻配成3,4-二氯苯胺溶液，并在每一級串聯(lián)反應釜中預先按反應釜體積數(shù)的1/4～1/2加入反應溶劑。升溫到反應溫度后，同時連續(xù)向每一個串聯(lián)的反應釜內(nèi)通入光氣和滴加3,4-二氯苯胺溶液，使3,4-二氯苯胺與光氣反應生成的鹽酸氣體繼續(xù)與3,4-二氯苯胺生成3,4-二氯苯胺鹽酸鹽，在高溫下又繼續(xù)與光氣反應脫掉鹽酸生成異酯，使每級反應后產(chǎn)生的含光氣、鹽酸氣的尾氣在下一級反應中得到充分利用，最后一級反應釜反應液出料進入趕光槽，開啟氮氣趕走反應液中含少量光氣和大量鹽酸氣的混合氣體，混合氣體進入低溫冷卻裝置后再進入尾氣吸收系統(tǒng)，連續(xù)收集反應液進入精餾釜，脫溶、精餾后得到產(chǎn)品3,4-二氯苯基異氰酸酯。3,4-二氯苯基異氰酸酯的質(zhì)量百分含量≥99％，收率≥95.1％。溶劑回收使用，殘渣焚燒處理。

本發(fā)明中往多級反應釜的各級反應釜滴加3,4-二氯苯胺溶液與通入光氣時采取梯級遞減方式，即第一級反應釜中3,4-二氯苯胺與光氣的摩爾比為1︰1.2，隨后往每一級反應釜通入的光氣量依次遞減，3,4-二氯苯胺與光氣的摩爾比控制在1︰1～1.2之間，最后一級反應釜中滴加的3,4-二氯苯胺與通入的光氣的摩爾量相等為1︰1。

本發(fā)明由于采用串聯(lián)多級反應釜連續(xù)化反應，使3,4-二氯苯胺與光氣反應生成的鹽酸氣體持續(xù)不斷與3,4-二氯苯胺生成3,4-二氯苯胺鹽酸鹽，在高溫下又繼續(xù)與光氣反應脫掉鹽酸生成異酯，使每級反應后產(chǎn)生的含光氣、鹽酸氣的尾氣在下一級反應中得到充分利用。經(jīng)過多級利用后，最終的尾氣基本不含光氣，光氣最大程度得到利用，不僅安全環(huán)保，而且整個工藝能耗少，生產(chǎn)效率大大提高。

附圖說明

圖1為3,4-二氯苯基異氰酸酯多級串聯(lián)連續(xù)化生產(chǎn)工藝流程圖

具體實施方式