[發(fā)明專利]一種用于精制柴油深度脫硫的脫硫吸附劑及其制備方法有效
| 申請?zhí)枺?/td> | 201410511740.1 | 申請日： | 2014-09-29 |
| 公開（公告）號： | CN104307469B | 公開（公告）日： | 2018-06-05 |
| 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人： | 張志雄;周曉龍;曾文慶;王評;楊慶偉;葉小舟;李國民;駱新平;許佳貴;李薇;鐘東文 | 申請（專利權(quán)）人： | 中國石油化工股份有限公司 |
| 主分類號： | B01J20/20 | 分類號： | B01J20/20;B01J20/30;C10G25/00 |
| 代理公司： | 廣州知友專利商標(biāo)代理有限公司 44104 | 代理人： | 劉小敏;馬赟齋 |
| 地址： | 100728 北*** | 國省代碼： | 北京;11 |
| 權(quán)利要求書： | 查看更多 | 說明書： | 查看更多 |
| 摘要： | |||
| 搜索關(guān)鍵詞： | 脫硫吸附劑 深度脫硫 脫硫活性 稻殼灰 馬弗爐 制備 精制 柴油 超低硫柴油 二苯并噻吩 強(qiáng)酸性基團(tuán) 有機(jī)硫化物 焙燒活化 孔徑分布 吸附容量 稻殼 炭化 研磨 脫硫劑 未改性 無機(jī)堿 低硫 烘干 孔容 洗凈 離子 冷卻 生產(chǎn) | ||
1.一種用于精制柴油深度脫硫的脫硫吸附劑，其特征在于，采用以下方法制備而成：
(1)炭化：將稻殼洗凈烘干，粉碎后在馬弗爐中炭化，得到稻殼灰；
(2)堿活化：步驟(1)得到的稻殼灰加入無機(jī)堿的水溶液中，在100℃以下放置12h～36h，得到堿活化的稻殼灰；
(3)焙燒活化：將步驟(2)得到的堿活化的稻殼灰置于馬弗爐中焙燒活化，待冷卻后用去離子水洗至中性，100℃～130℃溫度下干燥，研磨，得到未改性的脫硫吸附劑A；
(4)氧化改性：將步驟(3)得到脫硫吸附劑A進(jìn)行氧化改性，具體采用強(qiáng)氧化劑改性：脫硫吸附劑A與強(qiáng)氧化性酸混合，常溫下處理24h～72h，然后用去離子水洗至濾液成中性，放入烘箱中100℃～130℃烘干，即可制得改性脫硫吸附劑B，其中，所述強(qiáng)氧化性酸采用過氧乙酸；所述過氧乙酸由H2O2與乙酸按1～3﹕1混合制得；脫硫吸附劑A與強(qiáng)氧化性酸之間的比例為1g﹕10～30mL，所得改性脫硫吸附劑B對二苯并噻吩硫有效吸附容量≥25.48mgS/g。
2.一種用于精制柴油深度脫硫的脫硫吸附劑，其特征在于，采用以下方法制備而成：
(1)炭化：將稻殼洗凈烘干，粉碎后在馬弗爐中炭化，得到稻殼灰；
(2)堿活化：步驟(1)得到的稻殼灰加入無機(jī)堿的水溶液中，在100℃以下放置12h～36h，得到堿活化的稻殼灰；
(3)焙燒活化：將步驟(2)得到的堿活化的稻殼灰置于馬弗爐中焙燒活化，待冷卻后用去離子水洗至中性，100℃～130℃溫度下干燥，研磨，得到未改性的脫硫吸附劑A；
(4)氧化改性：將步驟(3)得到脫硫吸附劑A進(jìn)行氧化改性，具體采用熱空氣氧化改性：將脫硫吸附劑A置于馬弗爐中，在300℃～500℃空氣氛圍中氧化改性2h～5h，即可制得改性脫硫吸附劑B，其對二苯并噻吩硫有效吸附容量≥25.48mgS/g。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的用于精制柴油深度脫硫的脫硫吸附劑，其特征在于，所述改性脫硫吸附劑B對二苯并噻吩硫有效吸附容量為30.74mgS/g～38.62mgS/g。
4.一種用于精制柴油深度脫硫的脫硫吸附劑的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：
(1)炭化：將稻殼洗凈烘干，粉碎后在馬弗爐中炭化，得到稻殼灰；
(2)堿活化：步驟(1)得到的稻殼灰加入無機(jī)堿的水溶液中，在100℃以下放置12h～36h，得到堿活化的稻殼灰；
(3)焙燒活化：將步驟(2)得到的堿活化的稻殼灰置于馬弗爐中焙燒活化，待冷卻后用去離子水洗至中性，100℃～130℃溫度下干燥，研磨，得到未改性的脫硫吸附劑A；
(4)氧化改性：將步驟(3)得到脫硫吸附劑A進(jìn)行氧化改性，具體采用強(qiáng)氧化劑改性：脫硫吸附劑A與強(qiáng)氧化性酸混合，常溫下處理24h～72h，然后用去離子水洗至濾液成中性，放入烘箱中100℃～130℃烘干；其中，所述強(qiáng)氧化性酸為過氧乙酸；所述過氧乙酸由H2O2與乙酸按1～3﹕1混合制得；脫硫吸附劑A與強(qiáng)氧化性酸之間的比例為1g﹕10～30mL，制得改性脫硫吸附劑B。
5.一種用于精制柴油深度脫硫的脫硫吸附劑的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：
(1)炭化：將稻殼洗凈烘干，粉碎后在馬弗爐中炭化，得到稻殼灰；
(2)堿活化：步驟(1)得到的稻殼灰加入無機(jī)堿的水溶液中，在100℃以下放置12h～36h，得到堿活化的稻殼灰；
(3)焙燒活化：將步驟(2)得到的堿活化的稻殼灰置于馬弗爐中焙燒活化，待冷卻后用去離子水洗至中性，100℃～130℃溫度下干燥，研磨，得到未改性的脫硫吸附劑A；
(4)氧化改性：將步驟(3)得到脫硫吸附劑A進(jìn)行氧化改性，具體采用熱空氣氧化改性：將脫硫吸附劑A置于馬弗爐中，在300℃～500℃空氣氛圍中氧化改性2h～5h，制得改性脫硫吸附劑B。
6.根據(jù)權(quán)利要求4或5所述的用于精制柴油深度脫硫的脫硫吸附劑的制備方法，其特征在于，所述步驟(1)中炭化的溫度為300℃～600℃，時(shí)間為0.3h～2h；所述步驟(2)中稻殼灰與無機(jī)堿的水溶液的重量體積比為1﹕3～5，所述無機(jī)堿水溶液的質(zhì)量百分比濃度為40％～70％，其中，所述無機(jī)堿為氫氧化鈉或氫氧化鉀；所述步驟(3)的焙燒活化的升溫程序?yàn)椋簭氖覝匾?.5℃/min的速率至600℃～900℃，焙燒活化時(shí)間為0.5h～3h，所述干燥時(shí)間為6h～18h。
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